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【题目】甲醇是一种可再生能源,又是一种重要的化工原料.具有广阔的开发和应用前景。工业上可用如下方法合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g).

(1) 已知:2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g)H=-1275.6kJ·mol-1;

2CO(g)+O2(g)2CO2(g)H=-566.0kJ·mol-1;

H2O(l)=H2O(g)H=+44.0kJ·mol-1.

则甲醇液体不完全燃烧生成CO和液态水的热化学方程式为__________

(2) 在一定温度下,2L密闭容器中充人1mol CO2mol H2,发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),5min反应达到平衡,此时CO的转化率为80%。

①前5min内甲醇的平均反应速率为__________;已知该反应在低温下能自发进行,则反应的△H_______0(“>”“<”“=”)。

②在该温度下反应的平衡常数K=__________

③某时刻向该平衡体系中加人CO、H2、CH3OH0.2mol,v__________v(“>”“=”“<”)。

④当反应达到平衡时,__________(填字母)。

a.混合气体的压强不再发生变化 b.反应物不再转化为生成物

c.v(CO)=2v(H2) d.v(H2)=2v(CH3OH)

e.三种物质的浓度比恰好等于化学方程式中各物质的化学计量数之比

(3) "甲醇---过氧化氢燃料电池"的结构主要包括燃料腔、 氧化剂腔和质子交换膜三部分.放电过程中其中一个腔中生成了CO2

①放电过程中生成H+的反应,发生在__________腔中,该腔中的电极反应式为__________.

②该电池工作过程中,当消耗甲醇4.8g.电路中通过的电量为__________(法拉第常数F=9.65×104C·mol-1)

【答案】CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) H=-442.8kJ·mol-1 0.08mol·L-1·min-1 < 100 > ad 燃料 CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+ 8.685×104C

【解析】

(1)已知:①2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g) H=-1275.6kJmol-12CO(g)+O2(g)2CO2(g) H=-566.0kJmol-1H2O(l)=H2O(g) H=+44.0kJmol-1,则根据盖斯定律可知(①--×4)÷2即得到甲醇不完全燃烧生成CO和液态水的热化学反应方程式CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) H=-442.8kJmol-1故答案为:CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) H=-442.8kJmol-1

(2)5分钟反应达平衡,此时CO的转化率为80%,则消耗CO0.8mol,根据方程式CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知生成甲醇是0.8mol,浓度是0.4mol/L,因此前5分钟内甲醇的平均反应速率为0.4mol/L÷5min=0.08mol/(Lmin);已知该反应在低温下能自发进行,由于正方应是体积减小的,即S<0,则根据G=H—T·S可知,该反应为放热反应,即H<0,故答案为:0.08mol/(Lmin),<。

②消耗CO0.8mol,则平衡时氢气和CO的物质的量分别是0.4mol0.2mol,浓度分别是0.2mol/L0.1mol/L,化学平衡常数是在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,则在该温度下反应的平衡常数K=0.4/0.22×0.1=100,故答案为:100。

③某时刻向该平衡体系中加入CO、H2、CH3OH0.2mol后,瞬间CO、氢气和甲醇的浓度分别变为0.2mol/L、0.3mol/L、0.5mol/L,则此时浓度商=0.5/0.32×0.2=27.78<100,因此平衡向正反应方向进行,所以将使ν>ν,故答案为:>

④a.反应前后气体物质的量减少,故反应达到平衡时,混合气体的压强不再发生变化,故a正确;

b.达到平衡时,反应物和生成物处于动态平衡b错误

c.达到平衡时,2v(CO)=v(H2),故c错误;

d.注意是已知平衡状态让判断选项中说法正确与否,d选项没有注明正平衡状态时,无论表示的是正反应还是逆反应,这个关系均正确,故d正确

故答案为:ad。

(3)①燃料腔中的多孔石墨电极为该燃料电池的负极,负极电极方程式为CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,故答案为:燃料,CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+

4.8g甲醇的物质的量是4.8g÷32g/mol=0.15mol,在反应中失去0.15mol×6=0.9mol电子,所以电路中转移的电量的为9.65×l04C·mol-1×0.9mol=8.685×104C,故答案为:8.685×104C。

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