Question

4．将猫薄荷中分离出的荆芥内酯与等物质的量的氢气进行加成，得到的二氢荆芥内酯是一种有效的驱虫剂，可用于商业生产．下图为二氢荆芥内酯的一种合成路线：

已知：①A（C₁₀H₁₆O）的结构中有一个五元环，能发生银镜反应．
②
回答下列问题：
（1）C的结构简式为，D中含有的官能团的名称羧基、羟基．
（2）A的转化使用CrO₃，而不用KMnO₄（H⁺）的原因是酸性高锰酸钾能氧化碳碳双键．
（3）B→C的反应类型为酯化反应．
（4）写出上述流程中反应1的化学方程式+2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr．
（5）写出符合以下条件的B的同分异有9种；
①结构中含有六元碳环   ②含2个醛基和1个乙基
（6）已知：同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮．请将下列合成高分子聚酯（）的路线补全完整

Answer 1

分析 A的分子式为C₁₀H₁₆O，不饱和度为$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的结构中有一个五元环，结合的结构可知A为，A发生氧化反应得到B为，B与甲醇发生转化反应得到C为，C再与HBr反应加成反应得到，在碱性条件下发生水解反应、酸化得到D为，D发生酯化反应得到二氢荆芥内酯，D发生缩聚反应得到高聚物E为，据此答题．

解答 解：A的分子式为C₁₀H₁₆O，不饱和度为$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的结构中有一个五元环，结合的结构可知A为，A发生氧化反应得到B为，B与甲醇发生转化反应得到C为，C再与HBr反应加成反应得到，在碱性条件下发生水解反应、酸化得到D为，D发生酯化反应得到二氢荆芥内酯，D发生缩聚反应得到高聚物E为．
（1）根据上面的分析可知，C为，为，D中含有的官能团的名称羧基、羟基，
故答案为：；羧基、羟基；
（2）A为，A的转化使用CrO₃，而不用KMnO₄（H⁺）的原因是酸性高锰酸钾能氧化碳碳双键，
故答案为：酸性高锰酸钾能氧化碳碳双键；
（3）根据上面的分析可知，B→C的反应类型为 酯化反应，
故答案为：酯化反应；
（4）反应1的化学方程式为 +2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr，
故答案为：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr；

（5）B为，根据条件①结构中含有六元碳环，②含2个醛基和1个乙基，则符合条件的B的同分异为六元碳环两个-CHO和一个-CH₂H₃，根据定二动一的原则可知，这样的结构有9种，
故答案为：9；
（6）已知：同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮，用对二甲苯合成，可以将对二甲苯与氯气在光照条件下取代，其中一个甲基上取代两个氯原子，另一个甲基上取代一个氯原子，再水解得一个醛基和一个醇羟基，再将醛基氧化成羧基，再发生缩聚反应可得产品，补全题中的合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用合成路线中物质的结构简式、反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，难度中等．