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【题目】磷酸铁锂是锂电池的电极材料,其成分为LiFePO4、 碳粉和铝箔。对该材料进行资源回收研究,设计实验流程如下:

已知:溶解度表:

Li2CO3

LiOH

LiI

0℃

l.54g

12.7g

151g

100℃

0.72g

13.6g

179g

回答下列问题:

(1)由滤液1到沉淀1反应的离子方程式为_______________________________

(2)向滤渣1加入H2SO4、H2O2混合溶液时,磷酸铁锂溶解,反应的离子方程式为__________________________________

(3)对滤渣1酸浸操作,下列实验条件控制正确的是(填字母代号) _________________

a.加入H2O2溶液适当过量,有利于滤渣1的转化

b.适当提高硫酸溶液浓度并搅拌

c.用HNO3代替所加H2SO4和H2O2,节约药品更环保

(4)滤液2加氨水时,调节pH=3,此时溶液中c(Fe3+)=________ (常温下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38)
5)向滤液3中加入物质X,根据溶解度表判断X可能是:___________ (填Na2CO3、NaOH或Nal)。

(6)对沉淀3进行洗涤操作,应选择________(选填“冷水”或“热水”)进行洗涤。

(7)磷酸铁锂电池的工作原理为:LiFePO4+ 6CLi1-xFePO4 +LixC6,电池中的电解质可传导Li+。放电时正极的电极反应式为________________________________

【答案】 AlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+ HCO3 2LiFePO4+H2O2+8H+=2Li++2Fe3++2H3PO4+2H2O ab 4×10-5 mol·L-1 Na2CO3 热水 Li1-xFePO4xe-xLi+=LiFePO4

【解析】根据电极材料的成分LiFePO4、 碳粉和铝箔,分析流程可知锂电池的电极材料经碱浸、过滤溶解铝得到滤液1含有偏铝酸钠,通入足量二氧化碳生成氢氧化铝沉淀(沉淀1),滤渣1经硫酸和过氧化氢酸浸,分离出碳粉(滤渣2),滤液2中含有Fe3+,加入氨水,生成氢氧化铁沉淀(沉淀2),滤液3中含有Li+加入Na2CO3可生成Li2CO3沉淀(沉淀3),结合以上分析。

(1)由滤液1到沉淀1反应的离子方程式为AlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+ HCO3

(2)向滤渣1加入H2SO4、H2O2混合溶液时,H2O2作氧化剂将Fe2+氧化为Fe3+,根据得失电子守恒写出反应的离子方程式为:2LiFePO4+H2O2+8H+=2Li++2Fe3++2H3PO4+2H2O。

(3)从加快化学反应速率角度考虑,a.加入H2O2溶液适当过量,有利于滤渣1的转化,a正确;b.适当提高硫酸溶液浓度并搅拌,b正确;c.用HNO3代替所加H2SO4和H2O2,会生成氮的氧化物,对环境有污染,c错误;因此本题答案为ab。

(4)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-)=4.0×10-38,pH=3,c(H+)=10-3mol/L,则c(OH-)=10-11mol/L,此时溶液中c(Fe3+)= mol·L-1=4×10-5 mol·L-1

(5)根据溶解度表知,Li2CO3的溶解度最小,故X可能是:Na2CO3

(6)由溶解度表知,Li2CO3的溶解度在100℃时小于0℃,所以对沉淀3进行洗涤操作,应选择热水洗涤。

(7)由LiFePO4+ 6CLi1-xFePO4 +LixC6知放电自左向右,且放电时正极发生还原反应,所以放电时正极的电极反应式为Li1-xFePO4xe-xLi+=LiFePO4

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