Question

已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃

①KMnO4、OH-  .

②H30+

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH②R-CH=CH₂

HBr        .

过氧化物

R-CH₂-CH₂-Br
香豆素的核心结构是芳香内酯A，A经下列步骤转变为水杨酸．



请回答下列问题：
（1）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是______
a．C中核磁共振氢谱共有8种峰             b．A、B、C均可发生加聚反应
c．1mol A最多能和5mol氢气发生加成反应  d．B能与浓溴水发生取代反应
（2）B分子中有2个含氧官能团，分别为______和______（填官能团名称），B→C的反应类型为______．
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______．
（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．请写出其中一种的结构简式：______．
（5）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式：______．
（6）写出以

为原料制备

的合成路线流程图（无机试剂任用），并注明反应条件．合成路线流程图示例如下：


______．

Answer 1

步骤A→B是芳香内酯的水解，B分子比A多了2个H原子和1个O原子，B、C的不饱和度（缺氢指数）都是6，分子内含有1个苯环、1个羧基、1个碳碳双键和1个羟基，根据C→D的变化可推知C的结构为





，C分子内没有了羟基，显然是通过步骤B→C使羟基变为甲氧基，B的结构简式是









，A为芳香内酯分子式为C₉H₆O₂，可写出A的结构简式为



，则
（1）A为



，B为









，C为





，
a．C中有8种不同的H原子，则核磁共振氢谱共有8种峰，故a正确；             
b．A、B、C中均含有C=C官能团，则均可发生加聚反应，故b正确；
c．1molA含有1mol苯环，能与3mol氢气发生加成反应，含有1molC=C，能与1mok氢气发生加成反应，则最多能和4mol氢气发生加成反应，故c错误；  
d．B中含有酚羟基，邻位和对应有H原子，则能与浓溴水发生取代反应，故d正确．
故答案为：c；
（2）B为









，含有羧基、酚羟基以及C=C，B为









，C为





，B发生水解或取代可生成C，
故答案为：羧基；酚羟基；取代反应；
（3）将









直接用KMnO₄溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化，则反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（4）D的同分异构体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO-与CH₃O-、HCOO-与HOCH₂-、HCOOCH₂-与HO-，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体，其中处于对位的有



，
故答案为：



；
（5）乙二酸和乙二醇和发生缩聚反应，反应的方程式为



，
故答案为：



；
（6）以

为原料制备

，可用逆推法推断，即


→

→

→

→

，
则合成路线为



，
故答案为：



．