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【题目】某化工厂排放的工业废水中主要含Na+、HSO3ˉ、SO42-,研究小组欲测定其中HSO3ˉ的浓度,设计如下三个方案。

量取20.00mL废水试样,用0.02moL·K-1MnO4标准溶液进行滴定。记录数据,计算。

回答下列问题

(1)利用右图所示的装置完成方案一

①仪器A的名称是______________

②读数前,应进行的操作是____________________________

③该方案存在较大的误差,可能的一种原因是____________________________

(2)①方案二中吸收气体a“X溶液可能是______________ (填标号)。

a.Na2SO3溶液 b.双氧水 c.硝酸钠溶液 d.H2SO4酸化的KMnO4溶液

②若为次氯酸钠,写出气体aX溶液反应的离子方程式____________________________

③该方案中,操作I包含的操作名称依次为______________

(3)①方案三设计的下列滴定方式中,最合理的是______________ (填标号)。该方案是否需要指示剂? ______________ (”),原因是__________________________________________

②滴定记录数据如下表:

滴定前读数/mL

滴定后读数/mL

第一次

0.10

16.12

第二次

1.10

17.08

第三次

1.45

21.45

第四次

0.00

16.00

计算该废水试样中HSO3ˉ的浓度为______________ mol ·L-l

【答案】 分液漏斗 调整BC装置液面相平 SO2可溶于水(合理即可) bc SO2+ClO-+H2O=SO42-+Cl-+2H+ 过滤、洗涤,干燥 c 高锰酸钾溶液本身有颜色,可指示终点(合理即可) 0.04

【解析】考查实验方案设计与评价,(1)①仪器A为分液漏斗;②读数前应使C中气体压强与外界压强相等,即读数前应进行的操作是调整BC装置液面相平;③SO2易溶于水,测量气体体积偏小;(2)①气体aSO2,a、Na2SO3能与SO2反应生成NaHSO3,,但加入盐酸酸化的BaCl2溶液,不产生沉淀,故a错误;b、利用H2O2的强氧化性,把SO2氧化成SO42-,加入BaCl2溶液,产生BaSO4↓,测出沉淀的质量,根据元素守恒求出HSO3的浓度,故b正确;c、NO3在酸性条件下具有强氧化性,能把SO2氧化成SO42-,故c正确;d、H2SO4HSO3测定产生干扰,故d错误;②利用次氯酸钠的强氧化性,把SO2氧化成SO42-,本身被还原成Cl,即ClO+SO2→Cl+SO42-,根据升降法以及原子守恒、电荷守恒配平,离子反应方程式为SO2+ClO+H2O=SO42-+Cl+2H;③加入X溶液得到BaSO4沉淀,操作I是过滤、洗涤、干燥;(3)①盛放高锰酸钾溶液的滴定管是酸式滴定管,用废水滴定酸性高锰酸钾,颜色的变化不明显,应用酸性高锰酸钾溶液滴定废水,故c正确;高锰酸钾溶液本身有颜色,即为紫红色,可指示终点,因此不需要指示剂;②四次消耗标准液的体积分别是16.02、15.98、20.00、16.00,第三次与另外几次相差较大删去,因此三次平均消耗标准液的体积为(16.02+15.98+16.00)/3mL=16.00mL,根据得失电子数目守恒,16.00×10-3×0.02×5=n(HSO3)×2,解得n(HSO3)=8×10-4mol,浓度为8×10-4/20.00×10-3mol·L-1=0.04mol·L-1

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选项

实验现象

解释或结论

A

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氧化性:SO32-<I-

B

b中无现象,加硫酸后产生淡黄色沉淀

硫酸将S2-氧化为硫单质

C

c中滴入酚酞溶液变红,再加BaCl2溶液后产生白色沉淀且红色褪去

亚硫酸钠溶液中存在水解平衡

D

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A. A B. B C. C D. D

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