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【题目】亚氯酸钠(NaClO2)和ClO2都是重要的漂白剂。通常情况下,ClO2是一种具有强氧化性的黄色气体,常用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。ClO2易发生爆炸,在生产、使用时可用其它气体进行稀释。ClO2易与碱反应生成亚氯酸盐和氯酸盐。

(1)草酸(H2C2O4)是一种弱酸,利用硫酸酸化的草酸还原氯酸钠,可较安全地生成ClO2,反应的离子方程式为___________

(2)自来水用ClO2处理后,有少量ClO2残留在水中,可用碘量法作如下检测(已知ClO2存在于pH为4~6的溶液中,ClO2存在于中性溶液中):

①取0.50L水样,加入一定量的碘化钾,用氢氧化钠溶液调至中性,再加入淀粉溶液,溶液变蓝。写出ClO2与碘化钾反应的化学方程式_____________

②已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,向①所得溶液中滴加5.00×10-4mol·L-1的Na2S2O3溶液至恰好反应,消耗Na2S2O3溶液20.00ml,判断达到滴定终点的方法是_________。该水样中ClO2的浓度是___mg/L。

(3)某学习小组设计如下装置进行制取亚氯酸钠(NaClO2)。

①装置A中产生的ClO2气体,在装置C中反应生成NaClO2,写出生成NaClO2的化学方程式为_______。将NaClO2溶液在一定条件下处理即可得到NaClO2晶体。

②装置B的作用是____________

③某同学认为上述装置并不完整,请画出需补充的装置图____________

【答案】H2C2O4+2ClO3+2H+=2CO2↑+2ClO2↑+2H2O2ClO2+2KI=2KClO2+I2当滴加最后一滴Na2S2O3溶液时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复颜色1.352NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2防止C中试管溶液倒吸到A中在C装置后画(或其他合理装置)

【解析】本题考查物质的制备、对信息的利用、对装置的理解、氧化还原反应滴定等,理解原理是解题的关键,同时考查学生分析问题、解决问题的能力,难度较大,注意氧化还原反应滴定中利用关系式进行的计算。

1)在酸性溶液中,用草酸(H2C2O4)还原氯酸钠,化学反应方程式为:H2C2O42NaClO3H2SO4 Na2SO42CO22ClO22H2O,此法的最大特点是由于反应过程中生成的二氧化碳的稀释作用,大大提高了生产及储存、运输的安全性。改成离子方程式为:H2C2O4+2ClO3+2H+=2CO2↑+2ClO2↑+2H2O;(2用氢氧化钠溶液调至中性,此条件下粒子种类为 ClO2ClO2 将加入的碘化钾氧化为I2,生成的 I2 遇淀粉变蓝,ClO2与碘化钾反应的化学方程式2ClO2+2KI=2KClO2+I2 加入一定量 Na2S2O3 溶液,则由于发生如下反应,使 I2 还原为 I,故蓝色会消失,达到滴定终点的方法是:当滴加最后一滴Na2S2O3溶液时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复颜色。

由关系式:

S2O32 I ClO2

1 1 1

m(ClO2) = c(S2O32)·V(S2O32) / M(ClO2)

= 5.0×10-4 mol·L-1×0.02L × 67.5×10-3mg·mol1 = 0.675 mg

由于水样为 1L,所以 ClO2 的浓度为:0.675×2 mg·L-1=1.35 mg·L-1

3)装置A中产生ClO2方程式为:2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O;装置B安全瓶;装置C中生成NaClO2A前和C后缺少尾气处理装置。装置C反应后的溶液获得NaClO2晶体,故装置C中生成NaClO2Cl元素的化合价降低,双氧水应表现还原性,有氧气生成,结合原子守恒可知,还有水生成,配平后方程式为:2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2装置B的作用是安全瓶,能防止倒吸,防止C中试管溶液倒吸到A中;该装置产生有毒气体,故要安装尾气处理装置,在C装置后画(或其他合理装置)。

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(1)已知:SO2(g)+PCl5(s)SOCl2(l)+POCl3(l) ΔH1=a kJ·mol1

PCl5(s)+H2O(l)POCl3(l)+2HCl(g) ΔH2=b kJ·mol1

则反应SOCl2(l)+H2O(l)SO2(g)+2HCl(g) ΔH3=_________ kJ·mol1(用含a、b的代数式表示)。

(2)在1 L的密闭容器中充入1 mol SO2和2 mol Cl2,发生反应:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)

反应达平衡后,其他条件不变,减小压强,请在图中画出改变条件后反应速率随时间的变化曲线图。

再次达平衡后测得SO2的转化率为35%。反应后向密闭容器中注入足量的BaCl2溶液,最终生成沉淀的质量为__________g。

(3)一定条件下存在反应:CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)ΔH=108 kJ·mol1,现有3个体积均为

10 L的密闭容器,按如下所示投料,并在150条件下开始反应达平衡。

密闭容器(绝热恒容):1 mol CO,1 mol Cl2

密闭容器(恒温恒容):1 mol COCl2

密闭容器(恒温恒容):1 mol CO,1 mol Cl2

容器中CO的转化率与容器中COCl2的转化率之和_____________(填”“1;容器反应的化学平衡常数为K1,容器的化学平衡常数为K2K1K2的关系为_____________

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