Question

已知卤代烃跟 NaOH水溶液共热时，能发生消去所应，形成醇类或酚类：                          

    已知，卤代烃跟NaOH的乙醇溶液共热时，能发生消去反应，形成含有碳碳双键的烯烃：

     |      |

    H    X

    某有机物A的分子式为C₈H₁₃O₂Br，在不同的条件下发生水解反应，分别生成Ｂ₁＋Ｃ₁和Ｂ₂＋C₂；C₁经过如下图的变化又能分别转化为Ｂ₁和C₂；C₂能进一步氧化生成两种二元羧酸；B1也可变为Ｂ₂。有机物A、B₁、C₁、B₂、C₂等的相互转化关系如图所示：

                

其中，只有Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反应放出二氧化碳。

      试回答下列各问：

    （1）有机物Ｂ₁的结构简式是    有机物Ｃ₁转变为Ｂ₁说明Ｃ₁与Ｂ₁具有       ，Ｃ₁转变为Ｂ₁的三步连续的化学反应是        

    （2）有机物 A的结构简式是    ，有机物Ａ转变为B₂、C₂的化学反应方程式是        

    （3）反应（I）的类型是       ,反应（II）的类型是       。

    （4）Ｃ₁变为C₂的化学方程式是       。C₂变为二元酸的化学方程式是        

Answer 1

有机物Ｂ₁的结构简式是：

C₁与B₁具有相同的丁字形碳架。C1变为B1的三步连续化学反应是：

(2)  有机物A的结构简式是：

有机物A变为B₂、C₂的化学方程式是：

(3)  反应（I）是中和反应，反应（II）是水解反应。

C1变C2的化学方程式是：

C2变为2-甲基丙二酸的化学方程式是：

解析:

这是一道信息给予式的未知有机物推断，试题给出的两条信息是：①卤代烃在NaOH水溶液中发生水解反应；②卤代烃在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应。读懂了这两条信息，又掌握了醇、醛、酸、酯的反应规律及相互联系，便可按下述方法进行推断。

    （1）从有机物Ａ的分子式为C₈H₁₃O₂Br，符合不饱和卤代酸或酯出发，进行正向思维，即Ａ能发生酸性水解，又能发生碱性水解，可以判断有机物Ａ属于酯类，而且在这个酯分子中含有一个碳碳双键和一个溴原子。至于在这个酯分子中碳碳双键和换原子的位置，则要从Ａ的酸性分解产物Ｂ_１和Ｃ₁入手，进行逆向思维才能确定。具体思维过程是：从Ｃ₁经氧化反应、消去反应和酸化反应，可以转变为Ｂ₁，说明Ｃ₁是饱和的溴代醇，Ｂ₁是不饱和羧酸，而且Ｂ₁、Ｃ₁这两种有机物均含有４个碳原子和相同的碳架。有机物Ａ则是由四碳不饱和羧酸与四碳饱和溴代醇所形成的酯。对于Ｂ₁是四碳不饱和羧酸的判断，可从试题中“Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反应放出二氧化碳”完全一致，说明上述推断的正确性。

    （2）从有机物Ａ是不饱和羧酸与饱和溴代醇形成的酯出发，进行正向思维，该酯在强碱性条件下水解时，酯基和卤素均可发生水解，Ｂ₂是不饱和羧酸盐，Ｃ₂则是四碳的饱和二元醇，这一推断又被Ｂ₁与NaOH反应生成B₂，Ｃ₁与NaOH水溶液共热生成C₂所证实。

    （3）B₁、C₁、B₂、C₂这四种有机物的碳架结构及官能团（、-Br、-OH）的位置的确定，则要从C₂的最终氧化产物2-甲基丙二酸出发，从后向前依次倒推，说明Ｂ₁、C₁、B₂、C₂均具有丁字形碳架，而且根据2-甲基丙二酸中羧基的位置，也可以确定有机物Ｃ₁中—Br—OH的位置和有机物Ｂ₁中的位置，进而确定有机物Ａ的结构，从而完成这道未知有机物的推断。

  

综上所述，对这种信息对予框图式未知有机物的推断，要理解信息，把握联系和规律，选准突破口（本题是B1），并灵活运用正向思维和逆向思维，并使这两种思维方法巧妙结合在一起，才能提高解这种框图式未知物推断题的技能和技巧。