Question

（1）实验室用溴和苯反应制取溴苯，得到粗溴苯后，按如下操作顺序精制：

A.水洗                                 B.10%的NaOH溶液洗

C.水洗                                 D.用干燥剂干燥   E.蒸馏

完成下列问题：

①写出制取溴苯的化学方程式：__________________________________________。

②操作A的主要目的是：_______________________________________________。

③操作B发生反应的离子方程式为：_____________________________________。

④操作A、B、C都应在___________（玻璃仪器）中进行，其具体的实验操作都要经过、___________、___________分层、___________。

⑤操作E的目的是：_______________________________________________________。

（2）已知乙醇可以和氯化钙反应生成微溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH。有关的有机试剂的沸点如下：

CH₃COOC₂H₅：77.1 ℃；C₂H₅OH：78.3 ℃

C₂H₅OC₂H₅（乙醚）：34.5 ℃；CH₃COOH：118 ℃

实验室合成乙酸乙酯粗产品的步骤如下：

在仪器A内将过量的乙醇与少量浓硫酸混合，然后经分液漏斗边滴加醋酸、边加热蒸馏。得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的乙酸乙酯粗产品。

①仪器A的名称是____________________。

②反应中加入的乙醇是过量的，其目的是：__________________________________。

③边滴加醋酸、边加热蒸馏的目的是：________________________________________。

将粗产品再经下列步骤精制：

④为除去其中的醋酸，可向产品中加入（填字母）___________。

A.无水乙醇             B.碳酸钠粉末            C.无水醋酸钠

⑤再向其中加入饱和氯化钙溶液，振荡、分离。其目的是：__________________________。

⑥然后再向其中加入无水硫酸钠，振荡。其目的是：_________________________________。

最后，将经过上述处理后的液体放入另一干燥的仪器A内，再蒸馏。弃去低沸点馏分，收集沸程76 ℃—78 ℃之间的馏分即得。

Answer 1

（1）①

②除去粗产品中的FeBr₃、HBr等易溶于水的杂质

③Br₂+2OH^-====Br^-+BrO^-+H₂O

④分液漏斗  振荡  静置  分液

⑤除去溴苯中的苯

（2）①蒸馏烧瓶

②增加一种反应物有利于酯化反应向正方向进行

③蒸出生成物，有利于酯化反应向正方向进行

④B

⑤除去粗产品中的乙醇

⑥除去粗产品中的水

解析：（1）粗溴苯中主要含有溴、苯、溴化氢、溴化铁等杂质，先用水洗，溴化氢、溴化铁溶于水而被洗去；再用氢氧化钠溶液洗，溴与氢氧化钠溶液反应生成易溶于水的盐（溴化钠、次溴酸钠）而被洗去；第二次用水洗时有效地除去残存在有机物中易溶于水的杂质；操作A、B、C都应在分液漏斗中进行，具体操作都要经过振荡、静置、分层、分液。操作D用干燥剂干燥时少量的水被除去；最后蒸馏时利用溴苯和苯的沸点不同，将溴苯中的苯分离除去。

（2）在浓硫酸催化下，羧酸的酯化是个可逆反应，加过量醇和同时蒸出产物羧酸酯，都是为了促使平衡向右移动：

CH₃COOH+C₂H₅OH（过量）CH₃COOC₂H₅（蒸出）+H₂O

除去醋酸当然应该用碱，而且希望不要再带进更多的水，以碳酸钠粉末为好。氯化钙可以除去乙醇是题目中给予的信息，当然它也可以除去一部分水。联想无水硫酸铜、无水氯化钙吸水可以生成带结晶水的晶体，而表现出很强的吸水性，自然界存在的芒硝是十水合硫酸钠，无水硫酸钠也应该可以用作吸水剂。