Question

19．NH₄Al（SO₄）₂是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品，工业上常用铝土矿（主要成分为Al₂O₃和少量SiO₂、Fe₂O₃杂质）生产铵明矾晶体NH₄Al（SO₄）₂•12H₂O，其工艺流程图如图：

（1）废渣a、b 的成分分别是SiO₂、Fe（OH）₃．（写化学式）
（2）流程图中X的化学式为H₂SO₄．
（3）反应Ⅲ的离子方程式为AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓，从铵明矾溶液中获得铵明矾晶体的操作依次为蒸发浓缩（填操作名称）、冷却结晶、过滤洗涤．
（4）反应Ⅶ的化学方程式为（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂．
（5）向硫酸铝铵溶液中逐滴加入氢氧化钡溶液，不可能发生的离子反应是BC（填选项字母）
A．2Al³⁺+3SO₄^2-+3Ba²⁺+6OH^-═3BaSO₄↓+2Al（OH）₃↓
B．NH₄⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-═BaSO₄↓+NH₃•H₂O
C．Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-═2BaSO₄↓+AlO₂^-+2H₂O
D．NH₄⁺+Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-═2BaSO₄↓+Al（OH）₃↓+NH₃•H₂O．

Answer 1

分析 铝土矿（主要成分为Al₂O₃和少量的 SiO₂、Fe₂O₃杂质）铝土矿的主要成分是氧化铝，根据题中流程图可知，在反应Ⅲ中通入二氧化碳，而流程最后要得到硫酸盐，所以为了除去杂质，先在铝土矿中加入过量的稀硫酸，得废渣a为SiO₂，滤液中含有Al³⁺、Fe³⁺，所以X为稀硫酸，再加过量的氢氧化钠溶液，生成偏铝酸钠溶液和氢氧化铁沉淀，所以废渣b为氢氧化铁，Y为氢氧化钠，反应Ⅲ为偏铝酸钠溶液与过量二氧化碳反应生成氢氧化铝沉淀和废液，反应Ⅳ为氢氧化铝中加上硫酸可以制得Al₂（SO₄）₃，反应Ⅵ中氨气与硫酸反应生成（NH₄）₂SO₄，反应Ⅴ中（NH₄）₂SO₄转化为铵明矾，电解硫酸和硫酸铵的混合溶液，在阴极上得氢气，阳极上得（NH₄）₂S₂O₈，反应ⅤⅡ为（NH₄）₂S₂O₈与水反应生成双氧水和NH₄HSO₄，以此来解答．

解答 解：铝土矿（主要成分为Al₂O₃和少量的 SiO₂、Fe₂O₃杂质）铝土矿的主要成分是氧化铝，根据题中流程图可知，在反应Ⅲ中通入二氧化碳，而流程最后要得到硫酸盐，所以为了除去杂质，先在铝土矿中加入过量的稀硫酸，得废渣a为SiO₂，滤液中含有Al³⁺、Fe³⁺，所以X为稀硫酸，再加过量的氢氧化钠溶液，生成偏铝酸钠溶液和氢氧化铁沉淀，所以废渣b为氢氧化铁，Y为氢氧化钠，反应Ⅲ为偏铝酸钠溶液与过量二氧化碳反应生成氢氧化铝沉淀和废液，反应Ⅳ为氢氧化铝中加上硫酸可以制得Al₂（SO₄）₃，反应Ⅵ中氨气与硫酸反应生成（NH₄）₂SO₄，反应Ⅴ中（NH₄）₂SO₄转化为铵明矾，电解硫酸和硫酸铵的混合溶液，在阴极上得氢气，阳极上得（NH₄）₂S₂O₈，反应ⅤⅡ为（NH₄）₂S₂O₈与水反应生成双氧水和NH₄HSO₄，
（1）由上述分析可知，废渣a为SiO₂，废渣b为Fe（OH）₃，
故答案为：SiO₂；Fe（OH）₃；
（2）根据上面的分析可知，流程图中X为稀硫酸，X的化学式为H₂SO₄，
故答案为：H₂SO₄；
（3）反应Ⅲ为偏铝酸钠溶液与过量二氧化碳反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸氢钠，反应Ⅲ的离子方程式为 AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓，铵明矾晶体中有结晶水，温度过高会使结晶水失去，所以从铵明矾溶液中获得铵明矾晶体的操作依次为 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤，
故答案为：AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓；蒸发浓缩；
（4）根据元素守恒和题中信息可知，反应Ⅶ的化学方程式为（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂，
故答案为：（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂；
（5）A．当n（NH₄Al（SO₄）₂）：n（Ba（OH）₂）＜2时，生成产物为（NH₄）₂SO₄、BaSO₄↓、Al（OH）₃，反应2Al³⁺+3SO₄^2-+3Ba²⁺+6OH^-=3BaSO₄↓+2Al（OH）₃↓有可能发生；
B．溶液中有铝离子，当生成氨水时，氢氧化铝应该沉淀，故NH₄⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-=BaSO₄↓+NH₃•H₂O不可能发生；
C．当n（NH₄Al（SO₄）₂）：n（Ba（OH）₂）＞2时，有AlO₂^-生成，此时应有氨水生成，故Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-=2BaSO₄↓+AlO₂^-+2H₂O不可能发生；
D．当n（NH₄Al（SO₄）₂）：n（Ba（OH）₂）=2时，生成产物为NH₃•H₂O、BaSO₄和Al（OH）₃，反应NH₄⁺+Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-=2BaSO₄↓+Al（OH）₃↓+NH₃•H₂O有可能发生，
故选BC．

点评 本题考查制备实验方案的设计，为高频考点，侧重考查化学流程的分析、基本操作、电解原理、离子浓度比较、化学反应的判断，把握工艺流程及发生的反应、混合物分离提纯等为解答的关键，题目难度中等，需要学生具备阅读获取信息能力、综合运用知识、信息分析问题解决问题能力．