Question

15．化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一．A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应．在浓硫酸存在下，A可发生如图所示的反应．试写出：

（1）化合物的结构简式：ACH₃CH（OH）COOH；  BCH₃CH（OH）COOCH₂CH₃； DCH₃COOCH（CH₃）COOH
（2）化学方程式：A→E；A→F
反应类型：A→E消去反应；A→F酯化反应或取代反应．

Answer 1

分析 A在浓硫酸存在下既能和乙醇反应，又能和乙酸反应，说明A中既有羧基又有羟基．A催化氧化的产物不能发生银镜反应，说明羟基不在碳链的端点上，可判断A为CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能发生银镜反应，A与乙醇发生酯化反应生成B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A与乙酸发生酯化反应生成D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在浓硫酸、加热条件下生成E，E可以溴水褪色，应发生消去反应，则E为CH₂=CHCOOH，A在浓硫酸、加热条件下生成六原子环状化合物F，结合F的分子式可知，为2分子A发生酯化反应生成环状化合物，故F为，据此分析解答．

解答 解：A在浓硫酸存在下既能和乙醇反应，又能和乙酸反应，说明A中既有羧基又有羟基．A催化氧化的产物不能发生银镜反应，说明羟基不在碳链的端点上，可判断A为CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能发生银镜反应，A与乙醇发生酯化反应生成B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A与乙酸发生酯化反应生成D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在浓硫酸、加热条件下生成E，E可以溴水褪色，应发生消去反应，则E为CH₂=CHCOOH，A在浓硫酸、加热条件下生成六原子环状化合物F，结合F的分子式可知，为2分子A发生酯化反应生成环状化合物，故F为，
（1）由上述分析可知，A为CH₃CH（OH）COOH，B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，
故答案为：CH₃CH（OH）COOH；CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃；CH₃COOCH（CH₃）COOH；
（2）A→E是乳酸在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CHCOOH，反应方程式为：，该反应类型是消去反应；
A→F是乳酸在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成环状化合物，反应方程式为：
，该反应是酯化反应或取代反应，

故答案为：；；消去反应；酯化反应或取代反应．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，正确判断A结构简式是解本题关键，熟悉常见有机物官能团及其性质，题目难度不大．