Question

20．向MgCl₂、AlCl₃的混合溶液开始滴加6mol/L的试剂A，之后改滴试剂B，所得沉淀物质的量Y（mol）与试剂体积V（mL）间的关系如图所示．以下结论不正确的是（　　）

• A． 从6到9，相应离子反应方程式为H⁺+OH^-=H₂O
• B． A 是NaOH，B是盐酸，且c（NaOH）：c（ HCl）=2：1
• C． 原混合液中，c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）：c（Cl^-）=1：1：5
• D． A是盐酸，B是NaOH，且c（NaOH）=2c （HCl）

Answer 1

分析 根据图象可知先加入的试剂A一开始就产生沉淀，而随试剂的加入沉淀部分溶解，所以试剂A为NaOH，后来加入的试剂B沉淀的量不变是盐酸与过量的碱反应，继续加试剂B，沉淀的是增加是偏铝酸盐与酸反应生成沉淀氢氧化铝，当偏铝酸盐全部转化为氢氧化铝，再滴入酸，又溶解了氢氧化铝和氢氧化镁，所以试剂B为盐酸，
A、6-9mL之间沉淀量没有发生改变说明盐酸在中和过量的NaOH；
B、根据AB段用了1mL，CD段用了2mL，可知NaOH的浓度是盐酸浓度的2倍；
C、根据AB段用了1mL，OA段用了5mL可知原混合溶液中c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）=1：1，结合电荷守恒分析c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）：c（Cl^-）的值；
D、试剂A为NaOH，后加入的试剂B为盐酸．

解答 解：A、在6mL处由原来的滴加NaOH，改为滴加盐酸，由图象知6mL～9mL时对应液体中沉淀量不变，可以推知此时仅仅发生酸碱中和反应，即H⁺+OH^-=H₂O，故A正确；
B、根据加入前6mL试剂时，先有沉淀生成而后溶解，所以，试剂A是NaOH，则B是盐酸；又由图可知，5→6（1mL）为Al（OH）₃的溶解，发生反应：Al（OH）₃↓+NaOH=NaAlO₂+2H₂O，9→11（2 mL）为AlO₂^-恰好完全生成Al（OH）₃沉淀：发生反应：NaAlO₂+HCl+H₂O=Al（OH）₃↓+NaCl，根据铝元素守恒知：
    NaOH～Al（OH）₃～AlO₂^-～H⁺
    1      1        1     1
由此可以推出：n（NaOH）=n（HCl）又因为v（NaOH）：v（HCl）=1：2，所以：c（NaOH）：c（HCl）=2：1，故B正确；
C、设氢氧化钠的浓度为6mol/l，从加入5mLA生成沉淀最多，再继续加1mLA沉淀量减少到最小值，滴加氢氧化钠在5→6（1 mL）时相应反应的离子方程式为：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O，由此可知，n（Al³⁺）=n[Al（OH）₃]=（1×6×10^-3）mol；由前5mLNaOH形成最大沉淀量可知，2n（Mg²⁺）+3n（Al³⁺）=（5×10^-3×6）mol，所以n（Mg²⁺）=（1×6×10^-3）mol，溶液中阴阳离子所带电荷相等得，n（Cl^-）=（5×10^-3×6）mol，即溶液中c（Mg²⁺）：c（Al³⁺）：c（Cl^-）=1：1：5，故C正确；
D、试剂A为NaOH，后加入的试剂B为盐酸，由B可知，c（NaOH）=2c （HCl），故D错误；
故选D．

点评 本题考查了镁、铝重要化合物的性质，题目难度较大，能正确分析图象中转折线发生的化学反应是解本题的关键．