Question

以A：为原料，某药物中间体合成路线如下(部分反应条件和产物略)

回答下列问题：
（1）1 molA完全燃烧要消耗       mol 氧气，若与足量金属钠反应能生成      mol氢气。
（2）写出反应①的类型：                ；D的结构简式：                    。
（3）写出B→C反应的化学方程式为                                       。
（4）反应①、②的目的是                                                    。
（5）写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式                         。
a．不溶于水        b．能发生银镜反应        c．含有 —C(CH₃)₃

Answer 1

30.(16分)
（1）8(2分）0.5(2分）
（2）酯化反应(2分）HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa(2分)
（3）2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH（3分)
（4）保护-OH不被氧化(2分)
（5）HCOOCH₂C(CH₃)₃ ,若写出(CH₃)₃CCH(OH)CHO也给分(3分)

试题分析：（1）A的分子式为C6H12O2，所以含氧量6+12/4 -2/2=8，因为A物质分子中含有一个OH，所以与足量钠反应，1molA生成0.5molH2。
（2）反应①为物质A和乙酸反应，A分子中能和-COOH反应的官能团只有-OH，所以该反应为酯化反应，生成的物质B为酯类；物质B又在氧气下氧化，则B中的-CHO被氧化形成-COOH，所以C物质含有酯基和羧基；C在碱性条件下发生反应②，所以酯基和羧基均反应，所以形成的物质D的结构简式为HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa。物质D在强酸酸化下形成羟基酸E，E最后酯化形成内酯产物。
（3）根据上述分析，B→C反应为-CHO氧化反应，所以方程式为：2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH。
（4）从整个制备过程分析，物质A中的-OH最终要与-CHO氧化的得到的-COOH酯化形成内酯，所以-OH在氧化过程需要进行保护，所以反应①、②的目的是保护-OH不被氧化。
（5）同分异构体已经含有—C(CH₃)₃结构用去4个C原子，所以剩下的2个C原子只要组成含有-CHO结构的分子即可满足，所以该同分异构体可以为HCOOCH₂C(CH₃)₃、(CH₃)₃CCH(OH)CHO，均难溶于水。