Question

（6分）英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设――有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n－1)d，ns，np共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子―定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值并画出空间结构示意图。

A．Cr(CO)n    B．Mn(CO)n    C．Fe₂(CO)n    D．Ni(CO)n

Answer 1

A存在，24＋2n＝36，n＝6，即Cr(CO)₆；

B不存在，因为Mn的原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn₂(CO)₁₀，Mn与Mn原子之间金属键连接，看作Mn与Mn原子共用一对电子，即25＋1＋2n＝36，解得n＝5。

C存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1个CO配体，所以n＝9

D存在，28＋2n＝36，n＝4，就是Ni(CO)₄