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14.温度容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物并保持恒温恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下(已知:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-92.4kJ•mol-1 )
容器
反应物投入量1mol N2、3molH22mol NH34mol NH3
NH3的浓度(mol•L-1c1c2c3
反应的能量变化放出a kJ吸收b kJ吸收c kJ
体系压强(Pa)p1p2p3
反应物转化率a1a2a3
下列说法正确的是(  )
A.2 c1>c3B.a1+a3<1C.2 p2<p1D.a=b

分析 甲容器反应物投入1molN2、3molH2,乙容器反应物投入量2molNH3,恒温且乙容器容积和甲容器相同,则甲容器与乙容器是等效平衡;
甲容器反应物投入1molN2、3molH2,丙容器反应物投入量4molNH3,采用极限转化法转化为反应物为2molN2、6molH2,是甲中的二倍,如果恒温且丙容器容积是甲容器2倍,则甲容器与丙容器也是等效平衡;所以丙所到达的平衡,可以看作在恒温且容积是甲容器两倍条件下,到达平衡后,再压缩体积为与甲容器体积相等所到达的平衡,据此分析平衡移动.

解答 解:甲投入1molN2、3molH2,乙容器投入量2molNH3,恒温恒容条件下,甲容器与乙容器是等效平衡,各组分的物质的量、含量、转化率等完全相等;
而甲容器投入1molN2、3molH2,丙容器加入4molNH3,采用极限转化法丙相当于加入2molN2、6molH2,丙中加入量是甲中的二倍,如果恒温且丙容器容积是甲容器2倍,则甲容器与丙容器为等效平衡,所以丙所到达的平衡,可以看作在恒温且容积是甲容器两倍条件下,到达平衡后,再压缩体积为与甲容器体积相等所到达的平衡,由于该反应是体积减小的反应,缩小容器体积,增大了压强,平衡向着正向移动,所以丙中氮气、氢气转化率大于甲和乙的,
A、丙容器反应物投入量4molNH3,采用极限转化法转化为反应物为2molN2、6molH2,是甲中的二倍,若平衡不移动,c3=2c1;丙相当于增大压强,平衡向着正向移动,所以丙中氨气的浓度大于乙中氨气浓度的二倍,即c3>2c1,故A错误;
B、丙容器反应物投入量4molNH3,是乙的二倍,若平衡不移动,转化率α13=1,由于丙中相当于增大压强,平衡向着向着正向移动,氨气的转化率减小,所以转化率α13<1,故B正确;
C、丙容器反应物投入量2molNH3,和甲起始量相同,甲和丙平衡状态相同即P1=p3①,丙容器反应物投入量4molNH3,是乙的二倍,若平衡不移动,丙中压强为乙的二倍,由于丙中相当于增大压强,平衡向着向着正向移动,所以丙中压强减小,小于乙的2倍,即2p2>p3②,结合①②得2p2>p3=P1,故2p2>p1,故C错误;
D、甲投入1molN2、3molH2,乙中投入2molNH3,则甲与乙是完全等效的,互为逆过程,故a=-b,故D错误,
故选B.

点评 本题考查化学平衡影响因素、等效平衡、化学平衡的计算,题目计算量较大,题目难度较大,关键是构建平衡建立的等效途径,试题侧重对学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力的培养.

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