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12.已知相同温度下CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相等,现向10mL浓度为0.1mol•L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中(  )
A.水的电离程度始终增大
B.c(NH4+):c(NH3•H2O)始终减小
C.c(CH3COOH)与c(CH3COO?)之和始终保持不变
D.当加入氨水的体积为10mL时,c(NH4+)=c(CH3COO-

分析 A.开始时,溶液的酸性逐渐减弱,水的电离程度逐渐增大,当氨水过量后,溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大,水的电离程度逐渐减小;
B.根据一水合氨的电离平衡常数可知,该比值与氢氧根离子成反比,电解氨水的过程中,溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大;
C.根据物料守恒,醋酸和醋酸根离子的物质的量之和不变,但是溶液体积增大,二者的浓度之和逐渐减小;
D.CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相等,氨水与醋酸的浓度、体积相等时,溶液显示中性,根据电荷守恒可知c(NH4+)=c(CH3COO-).

解答 解:A.酸溶液、碱溶液抑制了水的电离,溶液显示中性前,随着氨水的加入,溶液中氢离子浓度逐渐减小,水的电离程度逐渐增大;当氨水过量后,随着溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大,水的电离程度逐渐减小,所以滴加过程中,水的电离程度先增大后减小,故A错误;
B.当向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,开始时溶液为CH3COOH和CH3COONH4的混合物,由CH3COONH4的水解常数Kh=$\frac{c({H}^{+})•c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}{c(N{{H}_{4}}^{+})}$,随着氨水的加入,c(H+)逐渐减小,Kh不变,则$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$变小,当加氨水至溶液显碱性时,氨水的电离常数Kb=$\frac{c(O{H}^{-})•c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$,c(OH-)与氢离子浓度成反比,随着氨水的滴入,氢氧根离子浓度逐渐增大,电离常数K不变,所以$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$逐渐减小,所以$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$始终减小,故B正确;
C.n(CH3COOH)与n(CH3COO-)之和为0.001mol,始终保持不变,由于溶液体积逐渐增大,所以c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和逐渐减小,故C错误;
D.当加入氨水的体积为10mL时,醋酸和一水合氨的物质的量相等,由于二者的电离常数相等,所以溶液显示中性,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知:c(NH4+)=c(CH3COO-),故D正确;
故选BD.

点评 本题考查了酸碱混合时溶液定性判断及溶液酸碱性与溶液pH的关系,题目难度中等,注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系,明确根据电荷守恒、物料守恒、盐的水解比较溶液中离子浓度大小的方法.

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C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-
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(5)检验G中的阳离子的常用方法和现象是取少量H溶液,加入几滴KSCN溶液,溶液显红色.
(6)取图1中一定量F溶液,向其中逐滴加入NaOH溶液直至过量.如图2所示示意图能表示实验过程中沉淀的质量随NaOH溶液体积变化的是(填序号)⑤.

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7.FeCl3在现代工业生产中应用广泛.某化学研究性学习小组模拟工业流程制备无水FeCl3,再用副产品FeCl3溶液吸收有毒的H2S.经查阅资料得知:无水FeCl3在空气中易潮解,加热易升华.他们设计了制备无水FeCl3的实验方案,装置示意图(加热及夹持装置略去)及操作步骤如下:

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②通入干燥的Cl2,赶尽装置中的空气
③用酒精灯在铁屑下方加热至反应完成;
④…
⑤体系冷却后,停止通入Cl2,并用干燥的H2赶尽Cl2,将收集器密封.
请回答下列问题:
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(2)步骤③加热后,生成的烟状FeCl3大部分进入收集器,少量沉积在反应管A右端,要使沉积的FeCl3进入收集器,步骤④操作是在沉积的FeCl3固体下方加热.
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回答下列问题:
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(4)平衡时,$\frac{c(SiHC{l}_{3})}{c(SiC{l}_{4})}$的值a随着$\frac{c({H}_{2})}{c(HCl)}$的值b的变化而变化.则$\frac{a}{b}$=K1/K2(用含Kl、K2的代数式表示);根据关系式,工业上用H2适当稀释HCl来提高SiHCl3的纯度. 请用平衡移动原理加以解释通入H2后两个平衡均逆向移动,但对副反应影响更大,所得产物中副产物
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