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9.某有机物A(C4H6O5)广泛存在于许多水果内,尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多,是一种常用的食品添加剂.该化合物具有如下性质:
(i) 在25℃时,电离平衡常数K1=3.9×10-4,K2=5.5×10-6
(ii) A+RCOOH(或ROH)$→_{△}^{浓硫酸}$有香味的产物
(iii)1mol$\stackrel{足量的钠}{→}$慢慢产生1.5 mol气体
(iv) 核磁共振氢谱表明A分子中有5种不同化学环境的氢原子与A相关的反应框图如下:

(1)根据化合物A的性质,对A的结构可作出的判断是bc.
(a)肯定有碳碳双键  (b)有两个羧基  (c)肯定有羟基  (d)有-COOR官能团
(2)写出A、F的结构简式:A:HOOCCH(OH)CH2COOH、F:HOOC-C≡C-COOH.
(3)写出A→B、B→E的反应类型:A→B消去反应、B→E加成反应.
(4)写出下列反应的反应条件:E→F第①步反应NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)、加热.
(5)在催化剂作用下,B与乙二醇可发生缩聚反应,生成的高分子化合物用于制造玻璃钢.写出该反应的化学方程式:nHOOC-CH═CH-COOH+nHOCH2CH2OH$→_{△}^{催化剂}$+(2n-1)H2O.
(6)写出与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式:

分析 A中不饱和度=$\frac{4×2+2-6}{2}$=2,根据信息I知,A中含有两个羧基,A能和羧酸发生酯化反应生成酯,说明A中含有醇羟基,1molA与足量钠反应生成1.5mol氢气,结合I、II知含有1个醇羟基、两个羧基,核磁共振氢谱表明A分子中有5种不同化学环境的氢原子,则A的结构简式为HOOCCH(OH)CH2COOH;
M中含有Cl原子,M先加成后取代然后酸化得到A,则M结构简式为HOOCCCl=CHCOOH,A在浓硫酸作催化剂、加热条件下反应生成B,根据B分子式知,A发生消去反应生成B,B结构简式为HOOCCH=CHCOOH;B和足量NaOH反应生成D,D为NaOOCCH=CHCOONa,B发生加成反应生成E,E为HOOCCHBrCHBrCOOH,E发生消去反应然后酸化得到F,根据F分子式知,F为HOOC-C≡C-COOH,据此分析解答.

解答 解:A中不饱和度=$\frac{4×2+2-6}{2}$=2,根据信息I知,A中含有两个羧基,A能和羧酸发生酯化反应生成酯,说明A中含有醇羟基,1molA与足量钠反应生成1.5mol氢气,结合I、II知含有1个醇羟基、两个羧基,核磁共振氢谱表明A分子中有5种不同化学环境的氢原子,则A的结构简式为HOOCCH(OH)CH2COOH;
M中含有Cl原子,M先加成后取代然后酸化得到A,则M结构简式为HOOCCCl=CHCOOH,A在浓硫酸作催化剂、加热条件下反应生成B,根据B分子式知,A发生消去反应生成B,B结构简式为HOOCCH=CHCOOH;B和足量NaOH反应生成D,D为NaOOCCH=CHCOONa,B发生加成反应生成E,E为HOOCCHBrCHBrCOOH,E发生消去反应然后酸化得到F,根据F分子式知,F为HOOC-C≡C-COOH,
(1)A中不饱和度=$\frac{4×2+2-6}{2}$=2,根据信息I知,A中含有两个羧基,A能和羧酸发生酯化反应生成酯,说明A中含有醇羟基,1molA与足量钠反应生成1.5mol氢气,结合I、II知含有1个醇羟基、两个羧基,
故选bc;
(2)通过以上分析知,A、F的结构简式分别为:HOOCCH(OH)CH2COOH、HOOC-C≡C-COOH,
故答案为:HOOCCH(OH)CH2COOH;HOOC-C≡C-COOH;
(3)通过以上分析知,A→B、B→E的反应类型分别是消去反应、加成反应,
故答案为:消去反应;加成反应;
(4)通过以上分析知,E→F第①步反应是消去反应,反应条件是NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液),加热,
故答案为:NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)、加热;
(5)B结构简式为HOOCCH=CHCOOH,在催化剂作用下,B与乙二醇可发生缩聚反应,生成的高分子化合物,该反应的化学方程式:nHOOC-CH═CH-COOH+nHOCH2CH2OH$→_{△}^{催化剂}$+(2n-1)H2O,
故答案为:nHOOC-CH═CH-COOH+nHOCH2CH2OH$→_{△}^{催化剂}$+(2n-1)H2O;
(6)A的结构简式为HOOCCH(OH)CH2COOH,A的同分异构体与A具有相同官能团,说明含有醇羟基和羧基,符合条件的A的同分异构体的结构简式:
故答案为:

点评 本题考查有机物推断,为高频考点,侧重考查学生分析推断能力,正确判断A结构简式是解本题关键,根据反应条件、分子式进行推断,知道常见有机反应类型及反应条件,难点是同分异构体种类判断.

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

12.重铬酸盐广泛用作氧化剂、皮革制作等.以铬矿石(主要成分是Cr2O3,含FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制取重铬酸钠的流程如下:

请回答下列问题:
(1)高温焙烧后粉碎的目的是增大接触面积,提高水浸效率,调节pH时形成的沉淀的成分是H2SiO3、Al(OH)3
(2)Cr2O3在高温焙烧时反应的化学方程式为2Cr2O3+4Na2CO3+3O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Na2CrO4+4CO2,Na2CrO4转化Na2Cr2O7为的离子方程式为2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O
(3)已知KSP[Al(OH)3]=2×10-33,$\root{3}{0.2}$=0.58,要使Al3+沉淀完全,则溶液中的c(H+)最大不应超过1.7×10-5mol/L.
(4)某铬矿石10.4t,按上述方法转化制得了10.218t的Na2Cr2O7,假设上述转化过程中,铬元素的损失忽视不计,则该矿石中铬元素的质量分数为57%.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

20.下列说法中正确的是(  )
A.元素R 位于周期表的IB 族,其原子序数为a,则原子序数为a-3 的元素位于ⅥB 族
B.在元素周期表中 114 号元素的上一周期同一族元素的原子序数是 82
C.具有相同电子层结构的主族元素离子为X2+、Y+,则最高价氧化物的水化物的碱性X>Y
D.在周期表中金属与非金属的分界线处可以找到催化剂和耐高温、耐腐蚀的合金材料

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

17.取三张蓝色石蕊试纸湿润后贴在玻璃片上,然后按顺序分别滴加浓硝酸、98.3%的浓硫酸、新制氯水,三张试纸最终变成(  )
A.白、红、白B.红、黑、白C.红、红、红D.白、黑、白

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4.归纳法是高中化学学习常用的方法之一,某化学研究性学习小组在学习了《化学反应原理》后作出了如下的归纳总结:归纳正确的是
①对已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,生成物的产量一定增加
②常温下,pH=3的醋酸溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后形成溶液a,等浓度的盐酸与NaOH溶液等体积混合后x形成溶液b,水的电离程度a>b.
③常温下,AgCl在同物质的量浓度的氨水和NaCl溶液中的溶解度比较,前者大.
④若将适量CO2 通入0.1mol•L-1 Na2CO3溶液中至溶液恰好呈中性,则溶液中(不考虑溶液体积变化)  2c(CO32-)+c(HCO3ˉ)=0.1mol•L-1
⑤常温下,已知醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解平衡常数为Kh;水的离子积为Kw;则有:Ka•Kh=Kw(  )
A.①②④⑤B.②④⑤C.②⑤D.①③⑤

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14.碘被称为“智力元素”,科学合理地补充碘可防治碘缺乏病,KI、KIO3曾先后用于加碘盐中.
(1)工业上可以通过铁屑法生产KI,其工艺流程如下:

①反应Ⅰ生成铁与碘的化合物,若该化合物中铁元素与碘元素的质量比为21:127,则加入足量碳酸钾时,反应Ⅱ的化学方程式为Fe3I8+4K2CO3=Fe3O4+8KI+4CO2↑.
②操作A包括加热浓缩、冷却结晶、过滤;用冰水洗涤的目的是洗涤除去表面可溶性杂质,同时减少KI的溶解损失.
(2)KIO3可以通过H2O2氧化I2先制得HIO3,然后再用KOH中和的方法进行生产.
①烹饪时,含KIO3的食盐常在出锅前加入,其原因是在较高温度下K1O3易分解.
②若制得1284kg KIO3固体,理论上至少需消耗质量分数为30%的双氧水1700kg.
③KIO3还可通过如图所示原理进行制备.
电解时,阳极上发生反应的电极反应式为I-+6OH-+6e-═IO3-+3H2O;阴极上观察到的实验现象是有气泡产生.若忽略溶液体积的变化,则电解结束后阴极区的pH与电解前相比增大(选填“增大”、“减小”或“不变”).

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1.丙烯酸甲酯是一种重要的工业原料,某实验小组制取丙烯酸甲酯的装置如图1所示:
CH2=CHCOOH+HOCH3→CH2=CHCOOCH3+H2O
①取10.0g丙烯酸和6.0g甲醇放置于三颈烧瓶中,连接好冷凝管,用搅拌棒搅拌,水浴加热.
②充分反应后,冷却,向混合液中加入5% Na2CO3溶液洗至中性.
③分液,取上层油状液体,再用无水Na2SO4干燥后蒸馏,收集70-90℃馏分.
可能用到的信息:

沸点溶解性
丙烯酸141℃与水互溶,易溶于有机溶剂有毒
甲醇65℃与水互溶,易溶于有机溶剂易挥发,有毒
丙烯酸甲酯80.5℃难溶于水,易溶于有机溶剂易挥发
回答下列问题:
(1)仪器c的名称是分液漏斗.
(2)混合液用5%0Na2CO3溶液洗涤的目的是除去混合液中的丙烯酸和甲醇(降低丙烯酸甲酯的溶解度).
(3)请写出配制100g 5% Na2CO3溶液所使用的玻璃仪器烧杯、玻璃棒、量筒.
(4)关于产品的蒸馏操作(夹持装置未画出),图2中有2处错误,请分别写出温度计水银球位置、尾接管与锥形瓶接口密封.
为检验产率,设计如下实验:
①将油状物质提纯后平均分成5份,取出1份置于锥形瓶中,加入2.5mol/L的KOH溶液10-00mL,加热使之完全水解.
②用酚酞做指示剂,向冷却后的溶液中滴加0.5mol/L的HCI溶液,中和过量的KOH,滴到终点时共消耗盐酸20.00mL.
(5)计算本次酯化反应丙烯酸的转化率54.0%.
(6)请列举2条本实验中需要采取的安全防护措施通风橱中实验、防止明火.

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18.用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl,利用反应4HCl+O2$?_{400℃}^{CuO/CuCl_{2}}$2Cl2+2H2O可实现氯的循环利用.已知:
Ⅰ.反应中,4 mol HCl被氧化放出115.6 kJ 的热量;
Ⅱ.
则断开1molH-O键与断开1molH-Cl键所需能量相差约为(  )
A.12kJB.32kJC.115.6kJD.127.6kJ

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19.常温下,用0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol•L-1CH3COOH溶液所得曲线如图.下列说法正确的是(  )
A.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-
B.①处水的电离程度大于②处水的电离程度
C.②处加入的NaOH溶液恰好将CH3COOH中和
D.③处所示溶液:c(Na+)<c(CH3COO-

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