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    2．亚磷酸（H3PO3）可用作检测汞、金、银、铅、碘酸等的分析试剂．
    （1）亚磷酸为二元弱酸，则它在水溶液中的电离方程式可表示为H3PO3?H++H2PO3-，H2PO3-?H++HPO3-．亚磷酸氢二钠（Na2HPO3）属于正盐（填“正盐”或“酸式盐”）．已知亚磷酸电离平衡常数K1=1.6×10-2，K2=7×10-7，醋酸的电离平衡常数K=1.8×10-5，则亚磷酸溶液与醋酸钠溶液反应的离子方程式为H3PO3+CH3COO-═H2PO3-+CH3COOH．
    （2）亚磷酸在通常情况下比较稳定，在高于180℃时会发生分解，生成两种物质，已知其中的一种是PH3，则该反应的化学方程式为4H3PO3═PH3+3H3PO4．
    （3）亚磷酸在溶液中可将Ag+还原，有关反应的离子方程式为2Ag++H3PO3+H2O═H3PO4+2Ag+2H+；亚磷酸能使碘水褪色，有关反应的化学方程式为I2+H3PO3+H2O═2 HI+H3PO4．
    （4）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，其装置示意图如图所示．
    ①阴极的电极反应式为2H++2e-=H2↑．
    ②产品室中反应的离子方程式为HPO32-+2H+=H3PO3．

    分析 （1）多元弱酸的电离是分步进行的；亚磷酸为二元弱酸，则亚磷酸氢二钠（Na2HPO3）中无可以电离的氢离子；据强酸制弱酸分析反应方程式；
    （2）据氧化还原反应中得失电子守恒书写化学方程式；
    （3）亚磷酸和Ag+、碘发生氧化还原反应，亚磷酸作还原剂被氧化生成磷酸，Ag+被还原为Ag、碘被还原生成氢碘酸，据此写出反应方程式；
    （4）①阴极上得电子发生还原反应；
    ②产品室中HPO32-和氢离子结合 生成亚磷酸．

    解答 解：（1）亚磷酸（H3PO3）为二元弱酸，它在水溶液中的电离方程式可表示为：H3PO3?H++H2PO3-，H2PO3-?H++HPO3-；亚磷酸为二元弱酸，则亚磷酸氢二钠（Na2HPO3）中无可以电离的氢离子，为正盐；据电离平衡常数分析，酸性强弱顺序为：H3PO3＞CH3COOH＞H2PO3-，所以亚磷酸溶液与醋酸钠溶液反应的离子方程式为H3PO3+CH3COO-═H2PO3-+CH3COOH，
    故答案为：H3PO3?H++H2PO3-，H2PO3-?H++HPO3-；正盐；H3PO3+CH3COO-═H2PO3-+CH3COOH；
    （2）H3PO3中P为+3价，分解生成的PH3中P为-3价，则另一种分解产物中P的化合价应该升高，其分解的化学方程式为：4H3PO3═PH3+3H3PO4，
    故答案为：4H3PO3═PH3+3H3PO4；
    （3）亚磷酸和Ag+发生氧化还原反应，亚磷酸作还原剂被氧化生成磷酸，Ag+被还原为Ag，反应的离子方程式为：2Ag++H3PO3+H2O═H3PO4+2Ag+2H+，亚磷酸和碘发生氧化还原反应，亚磷酸作还原剂被氧化生成磷酸，碘被还原生成氢碘酸，反应方程式为：I2+H3PO3+H2O═2 HI+H3PO4，
    故答案为：2Ag++H3PO3+H2O═H3PO4+2Ag+2H+；I2+H3PO3+H2O═2 HI+H3PO4；
    （4）①阴极上氢离子得电子发生还原反应，电极反应式为2H++2e-=H2↑，故答案为：2H++2e-=H2↑；
    ②产品室中HPO32-和氢离子结合生成亚磷酸，反应离子方程式为HPO32-+2H+=H3PO3，故答案为：HPO32-+2H+=H3PO3．

    点评 本题考查较为综合，涉及强酸制弱酸、氧化还原反应、电极反应式的书写等知识点，电极反应式的书写、离子方程式书写是高考热点，应重点掌握，难度中等．

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     Ka2 1.02×10-7- 5.61×10-11
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