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【题目】基于CaSO4为载氧体的天然气燃烧是一种新型绿色的燃烧方式,CaSO4作为氧和热量的有效载体,能够高效低能耗地实现CO2的分离和捕获其原理如下图所示:

1已知在燃料反应器中发生如下反应:

i.4CaSO4(s)+CH4(g)=4CaO(s)+CO2(g)+4SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=akJ/mol

ii.CaSO4(s)+CH4(g)=CaS(s)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=bkJ/mol

ⅲ. CaS(s)+3CaSO4(s)= 4CaO(s)+4SO2(g) ΔH3=ckJ/mol

①燃料反应器中主反应为_________(“i”“ii”“ⅲ”)

②反应iii的平衡常数Kp与温度的关系如图1,则a_______0(“ >”“ =““<” );720℃时反应的平衡常数Kp=________

③下列措施可提高反应ii中甲烷平衡转化率的是_______

A.增加CaSO4固体的投入量 B.将水蒸气冷凝

C.降温 D.增大甲烷流量

2如图2所示,该燃料反应器最佳温度范围为850℃ -900℃之间,从化学反应原理的角度说明原因:_______

3空气反应器中发生的反应为

CaS(s) +2O2(g)=CaSO4(s) ΔH4=dkJ/mol

①根据热化学原理推测该反应为__________反应。

②在天然气燃烧过程中,可循环利用的物质为________

4该原理总反应的热化学方程式为____________

【答案】 ii > 1.0×10-18 B 温度过低,反应速率较慢温度较高,副反应增多 放热 CaSCaSO4 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH=(b+d)kJ/molΔH=(a-c+d)kJ/mol

【解析】1①由图示可得,天然气和CaSO4进入燃料反应器,反应生成CaSCO2H2O,故燃料反应器中主反应为ii②由图1可看出,温度越高lgKp越大,即升温Kp增大,故反应i和反应ii都是吸热反应,则ab都大于0。设三个反应的平衡常数Kp分别为:KpiKpiiKpⅲ,根据盖斯定律,i-ii得ⅲ,所以Kp=由图并结合热化学方程式可得720时反应ilgKp为:-2×4=-8反应iilgKp10,所以Kpi=10-8Kpii=1010,故Kp===1.0×10-18A项,增加固体物质的投入量,不改变化学平衡,所以增加CaSO4固体的投入量不能提高反应ii中甲烷平衡转化率,故A错误;B项,将生成物分离出去能使化学平衡正向移动,所以将水蒸气冷凝能提高反应ii中甲烷平衡转化率,故B正确;C项,通过②的分析,该反应为吸热反应,降温能降低反应ii中甲烷平衡转化率,故C错误;D项,增大甲烷流量,增大了甲烷的浓度,平衡正向移动,但根据勒沙特列原理,甲烷平衡转化率会降低,故D错误。

2)从反应速率角度考虑,温度过低,反应速率较慢,应在较高温度下反应,但由图2可得,温度越高,副反应增多,所以该燃料反应器最佳温度范围为850℃~900℃之间。

(3)①由方程式可看出该反应S<0,因为自发反应H-TS<0,所以H<0,故该反应为放热反应。②空气反应器中CaSO2反应生成CaSO4燃料反应器中天然气和CaSO4反应生成CaSCO2H2O所以在天然气燃烧过程中可循环利用的物质为:CaSCaSO4

(4)将反应CaS(s) +2O2(g)=CaSO4(s) ΔH4=dkJ/mol标号为iiii,分析空气反应器中发生的反应和燃料反应器中发生的反应,根据盖斯定律,ii+iiiii-iii+iiii得该原理总反应的热化学方程式为:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH=(b+d)kJ/molΔH=(a-c+d)kJ/mol

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