Question

19．已知：①一定条件下，R-Cl+2Na+Cl-R′→R-R′+2NaCl
②醛和醇可以发生氧化反应，相关物质被氧化的难易次序是：RCHO最易，R-CH₂OH次之，最难
现有某氯代烃A，其相对分子质量为78.5；B与氯气反应生成的一氯代物有两种．有关的转化关系如图所示（部分产物及条件均已略去）：

请回答下列问题：
（1）分子式：AC₃H₇Cl；反应类型：A→C取代反应，E→F加聚反应；
（2）结构简式：B，K为；
（3）反应方程式：A→E；G→H；
（4）D的同分异构体属于羧酸的有四种，其中有2个-CH₃基团的有两种．请写出这两种中的任一种结构简式：．

Answer 1

分析 氯代烃A，其相对分子质量为78.5，则A的分子式为C₃H₇Cl，A与钠发生题中信息中的反应生成B，B与氯气反应生成的一氯代物有两种，则A为CH₃CHClCH₃，B为，A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成E为CH₂=CHCH₃，E发生加聚反应得F为，E与溴发生加成反应得G为CH₂BrCHBrCH₃，G水解得H为CH₂OHCHOHCH₃，H选择氧化得I为CH₃CHOHCHO，I选择氧化得J为CH₃CHOHCOOH，J在浓硫酸加热条件下得六元环酯K为，A碱性水解得 C为CH₃CHOHCH₃，C与乙酸发生酯化反应得D为CH₃COOCH（CH₃）₂，据此答题．

解答 解：氯代烃A，其相对分子质量为78.5，则A的分子式为C₃H₇Cl，A与钠发生题中信息中的反应生成B，B与氯气反应生成的一氯代物有两种，则A为CH₃CHClCH₃，B为，A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成E为CH₂=CHCH₃，E发生加聚反应得F为，E与溴发生加成反应得G为CH₂BrCHBrCH₃，G水解得H为CH₂OHCHOHCH₃，H选择氧化得I为CH₃CHOHCHO，I选择氧化得J为CH₃CHOHCOOH，J在浓硫酸加热条件下得六元环酯K为，A碱性水解得 C为CH₃CHOHCH₃，C与乙酸发生酯化反应得D为CH₃COOCH（CH₃）₂，
（1）根据上面的分析可知，A的分子式为C₃H₇Cl，A→C的反应类型为取代反应，E→F的反应类型加聚反应，
故答案为：C₃H₇Cl；取代反应；加聚反应；
（2）根据上面的分析可知，B为，K为，
故答案为：； ；
（3）A→E的反应方程式为，G→H的反应方程式为，
故答案为：； ；
（4）D为CH₃COOCH（CH₃）₂，D的同分异构体属于羧酸的有四种，其中有2个-CH₃基团的有两种，则其结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，难度较大，是对有机物知识的综合考查，综合性较强，能较好的考查学生的阅读、分析与思维能力，（4）为本题的易错点．