Question

【题目】常温下，向浓度为0.1 mol·L-1、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。据图信息回答：

(1)该温度时NH3·H2O的电离常数K=________。

(2)比较b、c、d三点时的溶液中，由水电离出的c(OH-)大小顺序为________。

Answer 1

【答案】10-5 d>c>b

【解析】

(1)根据开始时pH计算c(H+)，再根据Kw中c(H+)、c(OH-)的关系计算溶液的c(OH-)，结合NH3·H2O的电离平衡计算平衡时溶液的各种微粒的浓度，代入平衡常数表达式，可计算出K的大小；

(2)滴定时，由b点到c点的过程中，根据水的离子积常数、氨水的电离平衡、氯化铵的水解平衡只与温度有关来分析。

(1)滴定前氨水pH=11，则溶液中c(H+)=10-11mol/L，利用水的离子积得c(OH-)=mol/L=10-3mol/L，在氨水中存在电离平衡：NH3·H2ONH4++OH-，则一水合氨的电离平衡常数K==≈10-5；

(2)在b点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液为碱性，对水的电离平衡起到抑制作用；

在c点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度等于氯化铵的水解程度，溶液为中性，对水的电离平衡无影响；

在d点时，溶质为氯化铵，氯化铵发生水解，使溶液显酸性，对水的电离平衡起促进作用，所以b、c、d三点时的溶液中，水电离的c(OH-)大小顺序是：d>c>b。