Question

钴(Co)化合物对化学键的研究起着重要的作用。为测定某钴化合物[ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z的组成，进行如下实验：

①称取样品0.5010 g，加入过量的NaOH溶液，煮沸，蒸出所有的氨，冷却，得到A。

产生的氨用50.00 mL 0.5000 mol•L^-1的盐酸完全吸收并用蒸馏水定容至100 mL，得溶液B。取B溶液20.00 mL, 用0.1000 mol•L^-1 NaOH滴定，消耗NaOH溶液30.00 mL。

②向A中加入过量KI固体，振荡，盐酸酸化后置于暗处，发生反应：

Co^m+ + I^- → Co²⁺ + I₂   (未配平)

       反应完成后，蒸馏水稀释，用Na₂S₂O₃溶液滴定析出的I₂，消耗0.1000 mol•L^-1Na₂S₂O₃溶液20.00 mL。反应方程式为：I₂ + 2Na₂S₂O₃ == 2NaI + Na₂S₄O₆

③另称取该物质样品0.2505 g溶于水，以0.1000 mol•L^-1 AgNO₃溶液滴定至恰好反应完全，消耗AgNO₃溶液20.00 mL。相应反应式为：

[ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z + zAgNO₃ == [ Co(NH₃)_xCl_y ](NO₃)_z + zAgCl↓

通过计算求：

       (1) [ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z中氮元素的质量分数。

(2)该钴化合物的化学式。

Answer 1

解：(1)  NaOH + HCl = NaCl + H₂O      NH₃ + HCl = NH₄Cl

100.00 mL B溶液共消耗NaOH ：

         

由0.5010 g样品产生的 n(NH₃) = n(HCl) n(NaOH) = （计算过程略）＝0.0100 mol

由0.5010 g样品中含N的量：n(N) = 0.0100 mol 

[ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z中氮元素的含量 ：

(2)  I₂ + 2Na₂S₂O₃ == 2NaI + Na₂S₄O₆   

因反应用去0.1000 mol•L^-1 Na₂S₂O₃溶液20.00 mL，可推算出：n(I₂) = 0.001 mol

Co与Fe同一族，Co有+3、+2价，因Co^m+具有强氧化性，故设m = 3，即Co^m+为Co³⁺ 。

则有：2Co³⁺ + 2I^- == 2Co²⁺ + I₂      可推算出：n(Co³⁺) = 0.002 mol

0.5010g样品中Cl的总质量为：

m(Cl) = 0.5010 g - 0.0020 mol × 59g•mol ^-1 - 0.0100mol × 17g ?mol ^-1 = 0.2130 g

n(Cl) = 0.0060mol       

又有：[ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z + zAgNO₃ == [ Co(NH₃)_xCl_y ](NO₃)_z + zAgCl↓

0.2505g样品扩大一倍来算（即用0.5010g）推算出：

反应消耗AgNO₃：

即发生上述反应的Cl^-为：n(Cl^-) = 0.0040 mol     

由 1∶x ∶y∶z = 0.0020∶0.0100∶(0.0060 0.0040)∶0.0040 = 1∶5∶1∶2

解得：x = 5  y = 1  z = 2   

代入[ Co(NH₃)_xCl_y ]Cl_z中，根据化合物化合价代数和为0，可知Co为+3价，故假设成立。

确定该钴化合物的化学式为：[ Co(NH₃)₅Cl ]Cl₂