Question

18．25℃时，向100mL 0.1mol•L^-1 NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1 NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图（H₂SO₄视为二元强酸）．下列说法错误的是（　　）

• A． a点时溶液的pH＜1
• B． c点时离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）
• C． de段上的点均满足关系式：c（NH₄⁺）+c（Na⁺）＞2c（SO₄^2-）
• D． a点到b点的过程中，溶液的导电能力增强

Answer 1

分析 a、b、c、d、e五个点，根据反应量的关系，b点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄；c、d、e三点溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促进水的电离，而NH₃•H₂O抑制水的电离．c点溶液呈中性，则溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三种成分，
A.0.1mol•L^-1 NH₄HSO₄溶液中铵根离子水解溶液氢离子浓度大于0.1mol/L；
B．c点溶液呈中性，则溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三种成分；
C．de段上的点氢氧化钠过量，溶液显碱性，结合溶液中电荷守恒分析判断；
D．b点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄，离子浓度减小；

解答 解：A.0.1mol•L^-1 NH₄HSO₄溶液中铵根离子水解溶液氢离子浓度大于0.1mol/L，a点时溶液的pH＜1，故A正确；
B．c点溶液呈中性，即溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三种成分，b点时c（Na⁺）=c（SO₄^2-），b点时c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），根据N元素与S元素的关系，可以得出c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正确；
C．de段上的点氢氧化钠过量，溶液显碱性，溶液中电荷守恒为：c（NH₄⁺）+c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），c（OH^-）＞c（H⁺），c（NH₄⁺）+c（Na⁺）＞2c（SO₄^2-），故C正确；
D．b点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄，溶液中溶质都是强电解质，溶液中离子浓度减小，导电性变化减小，故D错误；
故选D．

点评 本题考查了电解质溶液中离子浓度大小、电荷守恒分析，主要是图象变化和反应后溶液PH变化，题目难度中等．