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【题目】高锰酸钾[KMnO4]是常用的氧化剂.工业上以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料制备高锰酸钾晶体.中间产物为锰酸钾[K2MnO4].图1是实验室模拟制备的操作流程:

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①物质溶解度

物质

KMnO4

K2CO3

KHCO3

K2SO4

CH3COOK

20℃溶解度

6.4

111

33.7

11.1

217

②锰酸钾[K2MnO4]
外观性状:墨绿色结晶.其水溶液呈深绿色,这是锰酸根(MnO42)的特征颜色.
化学性质:在强碱性溶液中稳定,在酸性、中性和弱碱性环境下,MnO42会发生歧化反应.
试回答下列问题:
(1)煅烧软锰矿和KOH固体时,不采用石英坩埚而选用铁坩埚的理由是
(2)实验时,若CO2过量会生成KHCO3 , 导致得到的KMnO4产品的纯度降低.请写出实验中通入适量CO2时体系中可能发生反应离子方程式:
其中氧化还原反应中氧化剂和还原剂的质量比为
(3)由于CO2的通入量很难控制,因此对上述实验方案进行了改进,即把实验中通CO2改为加其他的酸.从理论上分析,选用下列酸中 , 得到的产品纯度更高.
A.醋酸
B.浓盐酸
C.稀硫酸
(4)工业上采用惰性电极电解锰酸钾溶液制取高锰酸钾,试写出该电解反应的化学方程式提出改进方法:可用阳离子交换膜分隔两极区进行电解(如图).图2中A口加入的溶液最好为 . 使用阳离子交换膜可以提高Mn元素利用率的原因为

【答案】
(1)高温下强碱会和瓷坩埚中的二氧化硅反应腐蚀坩埚
(2)3MnO42+2CO2═2MnO4+MnO2↓+2CO32 , 2OH+CO2═CO32+H2O;1:2
(3)A
(4)2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+H2↑+2KOH;KOH溶液;阳离子交换膜防止锰酸根进入阴极区被还原
【解析】解:(1.)瓷坩埚中的二氧化硅和强碱反应,坩埚被腐蚀,加热软锰矿和KOH固体时,不采用瓷坩埚而选用铁坩埚,所以答案是:高温下强碱会和瓷坩埚中的二氧化硅反应腐蚀坩埚;
(2.)工艺流程可知,CO2使MnO42发生歧化反应,生成MnO4和MnO2 , 根据元素守恒可知,会生成K2CO3 , 若通入CO2太多,会生KHCO3 , 滤液中含有KHCO3、KMnO4 , 在加热浓缩时,会有KHCO3晶体和KMnO4晶体一起析出,实验中通入适量CO2时体系中可能发生反应离子方程式为:3MnO42+2CO2═2MnO4+MnO2↓+2CO32 , 2OH+CO2═CO32+H2O,其中氧化还原反应中氧化剂和还原剂都是高锰酸钾,所以氧化剂和还原剂的质量比即为反应的物质的量之比为1:2;所以答案是:3MnO42+2CO2═2MnO4+MnO2↓+2CO32 , 2OH+CO2═CO32+H2O;1:2;
(3.)因为盐酸具有还原性,易被高锰酸钾氧化,醋酸钾的溶解度比硫酸钾大的多,蒸发浓缩时基本上都会留在母液中,硫酸加入生成的硫酸钾溶解度小,会随KMnO4一起结晶析出得到的高锰酸钾中含有杂质;所以答案是:A;
(4.)惰性电极电解锰酸钾溶液制取高锰酸钾,锰酸根离子在阳极失电子生成高锰酸根离子,溶液中氢离子在阴极得到电子生成氢气,溶液中氢氧根离子浓度增大生成碱,电解反应的化学方程式为:2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+H2↑+2KOH,阳离子交换膜分隔两极区进行电解锰酸钾溶液制取高锰酸钾,阳离子移向方向可知左边电极为阳极,右边冒气泡的电极为阴极,为维持电解质溶液电荷守恒,A处最好加入氢氧化钾溶液,使用阳离子交换膜可以提高Mn元素利用率是因为阳离子交换膜防止锰酸根进入阴极区被还原;所以答案是:2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+H2↑+2KOH;KOH溶液;阳离子交换膜防止锰酸根进入阴极区被还原.

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