Question

（2009?江苏）医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物．以工业碳酸钙（含有少量Na⁺、Al³⁺、Fe³⁺等杂志）生产医药级二水合氯化钙（CaCl₂?2H₂O的质量分数为97.0%～103.0%）的主要流程如下：

（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0～8.5，以出去溶液中的少量Al³⁺、Fe³⁺．检验Fe（OH）₃是否沉淀完全的试验操作是

取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）₃沉淀完全．

．
（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①将溶液中的少量Ca（OH）₂转化为CaCl₂； ②防止Ca²⁺在蒸发时水解；③

防止溶液吸收空气中CO₂

．
（3）测定样品中Cl^-含量的方法是：a．称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；c．用0.05000mol?L^-1AgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液体积的平均值为20.39mL．
①上述测定过程中需要溶液润洗的仪器有

酸式滴定管

．
②计算上述样品中CaCl₂?2H₂O的质量分数为

99.9%

．
③若用上述办法测定的样品中CaCl₂?2H₂O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有

样品中存在少量的NaCl

；

少量的CaCl₂.2H₂O失水

．

Answer 1

分析：（1）Fe³⁺与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）₃，检验Fe³⁺是否存在的，选用KSCN溶液；
（2）Ca（OH）₂易吸收空气中的CO₂，生成CaCO₃沉淀，如果吸收大量的CO₂ 会导致最终质量分数偏低；
（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管．在使用前应先用硝酸银溶液进行润洗；
②根据到达滴定终点生成氯化银的物质的量等于消耗的硝酸银的物质的量这一关系求出消耗硝酸银的物质的量，则n（AgCl）=2n（CaCl₂.2H₂O），
据此可以算出实际上的CaCl₂.2H₂O的物质的量，进而求出质量．注意的是我们是从250mol中取25ml，所以在计算时要注意这一点；
③样品中存在少量的NaCl，根据 n（AgCl）2n（CaCl₂.2H₂O）可知，CaCl₂.2H₂O的物质的量增大．同样若CaCl₂.2H₂O失水导致分母变小，值偏大．

解答：解：（1）Fe³⁺与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）₃，检验Fe³⁺是否存在的，选用KSCN溶液．
故答案为：取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）₃ 沉淀完全；
（2）Ca（OH）₂易吸收空气中的CO₂，生成CaCO₃沉淀，故答案为：防止溶液吸收空气中CO₂；
（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管，如用碱式滴定管会腐蚀橡胶管，故答案为：酸式滴定管；
②样品中n（Cl^-）=0.05000mol?L^-1×0.02039L×10=0.010195mol，根据n（AgCl）=2n（CaCl₂.2H₂O），则
n（CaCl₂.2H₂O）=0.0050975mol，所以m（CaCl₂.2H₂O）=0.0050975mol×147g/mol=0.7493325g，
则有：

0.7493325

0.7500

×100%=99.9%，故答案为：99.9%；
③样品中存在少量的NaCl会导致CaCl₂.2H₂O的物质的量增大．同样若CaCl₂.2H₂O失水导致分母变小，值偏大．
故答案为：样品中存在少量的NaCl；少量的CaCl₂.2H₂O失水

点评：此题主要考查实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析．注意离子的检验方法和常见仪器的使用，样品纯度的分析要注意溶液中可能发生的反应，注意有效数字问题．