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【题目】氨可用于制取氨水、氮肥、硝酸、铵盐、纯碱等,因此被广泛应用于化工、轻工、化肥、制药、合成纤维、塑料等行业.

1)以甲烷为原料可制得合成氨用的氢气,有关反应的能量变化如下图所示:

 

写出CH4(g)H2O(g)反应生成CO(g)H2(g)的热化学方程式:_______________

2)已知N2(g)3H2(g)2NH3(g)H= -94.4kJ·mol-1,在某容积为2L的恒容容器中发生合成氨反应,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图所示:

①前20minv(NH3)=________mol/(L·min),放出的热量为________

45min时采取的措施是________;时段III条件下反应的平衡常数为________(保留3位有效数字)。

3)一定温度下,将不同量的CO2NH3分别通入某恒容密闭容器中进行下列反应:2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2(l)+H2O(g);H0,得到如下数据:

实验组

起始量/mol

平衡时的转化率

平衡时气体平均相对分子质量

NH3(g)

CO2(g)

NH3(g)

CO2(g)

1

2

1

a1

a2

M1

2

4

2

a3

a4

M2

3

n1

n2

a5

a6

M3

a1________a4(填”、“);M1________ M2(填”、“)。

②若a5>a6,则n1n2必须满足的关系是________

4)室温时将氨通入500mL 0.1mol·L-1盐酸中至pH=6,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________________________________________

5)氨、空气、KOH溶液可构成燃料电池,反应原理为4NH3+3O2=2N2+6H2O,反应一段时间后,电解质溶液的pH________(填增大”“减小不变)。

【答案】CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g);△H= +161.1kJ·mol-1 0.05 94.4 kJ 降温 2.37 n12n2 c(Cl-)c(NH4+)c(H)c(OH-) 减小

【解析】

1)由图示得到题给图像已知热化学方程式,由盖斯定律计算可得;

2)①由图给数据和反应速率公式计算;由生成氨气的物质的量和热化学方程式计算;

②该反应是一个气体体积减小的放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动;依据图给数据和平衡常数公式计算;

3)当投料比等于化学计量数之比时,反应物转化率相等,由此分析;

4)溶液呈酸性,溶液中c(H)c(OH-),由溶液中存在的电荷守恒关系c(NH4)+c(H)=c(OH-)+ c(Cl-)可知,溶液中c(Cl-)c(NH4)

5)由于电解质溶液为碱性,放电时生成水,相当于稀释了KOH溶液。

1)由图可知,①②③的反应物能量都高于生成物能量,所以三个反应都是放热反应;已知:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)H1= -846.3 kJ·mol-1,②CO(g)+O2(g)=CO2(g)H2= -282 kJ·mol-1,③O2(g)+H2(g)=H2O(g)H3= -241.8 kJ·mol-1,根据盖斯定律①--×3可以得到的热化学方程式为CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH=H1-H2-3H3=(-846.3kJ·mol-1)-(-282kJ·mol-1)-3×(-241.8kJ·mol-1)= +161.1kJ·mol-1,故答案为CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H= +161.1kJ·mol-1

2)①由图可知,20min时生成c(NH3)=1mol/L,则v(NH3)==0.05mol/(L·min);反应生成n(NH3)=1mol/L×2L=2mol,则放出的热量为94.4kJ,故答案为0.0594.4 kJ

②由图可知,45min瞬间时,各物质浓度不变,45min后氨的浓度增大,氮气和氢气浓度减小,说明平衡向正反应方向移动,该反应是一个气体体积减小的放热反应,则所采取的措施只能是降温;时段Ⅲ条件下反应达到平衡时,氨气浓度为0.50mol/L,氢气浓度为0.75 mol/L,氮气浓度为0.25mol/L,则化学平衡常数K===2.37,故答案为降温;2.37

3当投料比等于化学计量数之比时,反应物转化率相等,实验组1和实验组2投料比等于化学计量数之比,则a1=a2a3=a4,由实验组1和实验组2投料比可知,恒容条件下实验组2相当于实验组1的加压,该反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向化学计量数减小的方向移动,反应物转化率增大,a1a4;反应前气体平均相对分子质量为(×17+×44)=26,若反应完全进行所得气体的相对分子质量为18,加压,平衡正向移动,则气体平均相对分子质量减小,M1M2,故答案为<;>;

②当投料比等于化学计量数之比时,反应物转化率相等,若a5a6,则n1n2必须满足的关系是n12n2,故答案为n12n2

4)室温时将氨通入500mL 0.1mol·L-1盐酸中至pH=6,溶液呈酸性,溶液中c(H)c(OH-),由溶液中存在的电荷守恒关系c(NH4)+c(H)=c(OH-)+ c(Cl-)可知,溶液中c(Cl) c(NH4)

则所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl-)c(NH4)cH)c(OH-),故答案为c(Cl-)c(NH4)c(H)c(OH-)

5)由于电解质溶液为碱性,放电时生成水,相当于稀释了KOH溶液,故放电一段时间后溶液pH减小,故答案为减小。

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化学式

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