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13.已知NO2和N2O4可以相互转化:2NO2(g)?N2O4(g)△H<0.现将一定量NO2和N2O4的混合气体通入一体积为2L的恒温密闭玻璃容器中,反应物浓度随时间变化关系如图.

(1)图中共有两条曲线X和Y,其中曲线X表示NO2浓度随时间的变化;a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的点是bd.
(2)前10min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)=0.04mol•L-1•min-1
(3)反应25min时,若只改变了某一个条件,使曲线发生如上图所示的变化,该条件可能是增大NO2的浓度(用文字表达),若要达到使NO2(g)的百分含量与d点相同的化学平衡状态,在25min时还可以采取的措施是BD.
A.加入催化剂        B.缩小容器体积        C.升高温度       D.加入一定量的N2O4

分析 (1)由2NO2(g)?N2O4(g),可知△c(NO2)=2△c(N2O4),结合图象中物质浓度的变化量判断;
可逆反应到达平衡时,各物质的浓度不发生变化;
(2)根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(NO2);
(3)由图可知,25 min时X的浓度突然增大,Y浓度不变,应是增大X的浓度,等效为增大压强,平衡正向移动,到达新平衡时二氧化氮的含量减小.
A.使用催化剂不影响平衡移动;
B.缩小体积,压强增大,平衡正向移动,二氧化氮含量减小;
C.正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动;
D.加入一定量的N2O4,等效为增大压强,平衡正向移动.

解答 解:(1)由图可知0-10min内,X的浓度变化量为(0.6-0.2)mol/L=0.4mol/L,Y的浓度变化量为(0.6-0.4)mol/L=0.2mol/L,由2NO2(g)?N2O4(g),可知△c(NO2)=2△c(N2O4),所以X表示NO2浓度随时间的变化曲线,Y表示N2O4浓度随时间的变化曲线;
由图可知,10-25min及30min之后X、Y的物质的量不发生变化,则相应时间段内的点处于化学平衡状态,故b、d处于化学平衡状态,
故答案为:X;bd;
(2)X表示NO2浓度随时间的变化曲线,由图可知,前10min内,NO2的浓度变化量为(0.6-0.2)mol/L=0.4mol/L,所以υ(NO2)=$\frac{0.4mol/L}{10min}$=0.04mol•L-1•min-1
故答案为:0.04;
(3)由图可知,25 min时X的浓度突然增大,Y浓度不变,应是增大X的浓度,等效为增大压强,平衡正向移动,到达新平衡时二氧化氮的含量减小,即d点二氧化氮含量小于10-25min平衡阶段二氧化氮的含量.
A.使用催化剂不影响平衡移动,二氧化氮含量不变,故A错误;
B.缩小体积,压强增大,平衡正向移动,二氧化氮含量减小,故B正确;
C.正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,二氧化氮含量增大,故C错误;
D.加入一定量的N2O4,等效为增大压强,平衡正向移动,二氧化氮含量减小,故D正确,
故答案为:增大NO2的浓度;BD.

点评 本题考查化学平衡计算与影响因素、化学平衡图象等,(3)为易错点,学生容易认为d点二氧化氮浓度大,则二氧化氮含量高,难度中等.

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