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    20．磷元素在生产和生活中有广泛的应用．
    （1）P原子价电子排布图为．
    （2）四（三苯基膦）钯分子结构如图（）：P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为sp3；判断该物质在水中溶解度并加以解释不易溶于水．水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶．该物质可用于如图所示物质A（）的合成：物质A中碳原子杂化轨道类型为sp、sp2、sp3；一个A分子中手性碳原子数目为3．
    （3）在图示中表示出四（三苯基膦）钯分子中配位键
    （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正六面体形阴离子，熔体中P-Cl的键长只有198nm和206nm两种，这两种离子的化学式为PCl4+和PCl6-；正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角原因为两微粒中P原子杂化方式均为sp3杂化，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力；该晶体的晶胞如图所示，立方体的晶胞边长为a pm，NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶体的密度为$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{a}^{3}×{N}_{A}}$g/cm3．
    （5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P-Br键长，试用电离方程式解释PBr5熔体能导电的原因PBr5=PBr4++Br-．

    分析 （1）P原子价电子排布式为3s22p3，结合泡利原理、洪特规则画出价电子排布图；
    （2）P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为sp3；四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，而水是极性分子，结合相似相溶原理判断；A分子中C原子均没有孤对电子，三键中C原子杂化轨道数目为2，双键中碳原子杂化轨道数目为3，其它碳原子杂化轨道数目为4；连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子；
    （3）Pd含有空轨道，P原子有1对孤对电子，提供孤对电子与Pd形成配位键；
    （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，形成的正四面体形阳离子为PCl4+，正六面体形阴离子为PCl6-；
    PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力；
    由晶胞结构可知，PCl4+位于体心，PCl6-位于顶点，由均摊法可知晶胞中含有1个PCl6-，计算晶胞质量，再根据ρ=$\frac{m}{V}$计算晶胞密度；
    （5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P-Br键长，则电离生成PBr4+与Br-．

    解答 解：（1）P原子价电子排布式为3s22p3，结合泡利原理、洪特规则，可知价电子排布图为，
    故答案为：；
    （2）P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为sp3，
    水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶，
    A分子中C原子均没有孤对电子，三键中C原子杂化轨道数目为2，双键中碳原子杂化轨道数目为3，其它碳原子杂化轨道数目为4，碳原子杂化方式为：sp、sp2、sp3，
    连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，分子中有3个手性碳原子，
    故答案为：sp3；不易溶于水．水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶；sp、sp2、sp3；3；
    （3）Pd含有空轨道，P原子有1对孤对电子，提供孤对电子与Pd形成配位键，分子中配位键为：，
    故答案为：；
    （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，形成的正四面体形阳离子为PCl4+，正六面体形阴离子为PCl6-；
    P原子杂化方式均为sp3杂化，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力，故正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角，
    由晶胞结构可知，PCl4+位于体心，PCl6-位于顶点，由均摊法可知晶胞中含有PCl6-数目为8×$\frac{1}{8}$=1，则晶胞质量为$\frac{417}{{N}_{A}}$g，晶胞边长为a pm，则晶胞密度$\frac{417}{{N}_{A}}$g÷（a×10-10 cm）3=$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{a}^{3}×{N}_{A}}$g/cm3，
    故答案为：PCl4+和PCl6-；两微粒中P原子杂化方式均为sp3杂化，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力；$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{a}^{3}×{N}_{A}}$；
    （5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P-Br键长，则电离生成PBr4+与Br-，电离方程式为：PBr5=PBr4++Br-，
    故答案为：PBr5=PBr4++Br-．

    点评 本题是对物质结构与性质的考查，涉及核外电子排布、杂化方式、配合物、分子结构与性质、晶胞计算等，侧重考查学生对知识的迁移运用，是对学生综合能力的考查，难度较大．

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    （1）M元素位于周期表中的第三周期、VIA族．
    （2）Z元素是Si，其在自然界中常见的二元化合物是SiO2．
    （3）X与M的单质在高温下反应的化学方程式为C+2S$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CS2，产物分子为直线形，其化学键属极性共价键（填“极性”或“非极性”）．
    （4）四种元素中的Mg可用于航空航天合金材料的制备，其单质与稀盐酸反应的化学方程式为Mg+2HCl═MgCl2+H2↑．

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    11．二氧化氯（ClO2）是国内外公认的高效、广谱、快速、安全无毒的杀菌消毒剂，被称为“第4代消毒剂”．工业上可采用氯酸钠（NaClO3）或亚氯酸钠（NaClO2）为原料制备ClO2．
    （1）亚氯酸钠也是一种性能优良的漂白剂，但在强酸性溶液中会发生歧化反应，产生ClO2气体，离子方程式为5ClO2-+4H+=4ClO2↑+Cl-+2H2O；向亚氯酸钠溶液中加入盐酸，反应剧烈．若将盐酸改为相同pH的硫酸，开始时反应缓慢，稍后一段时间产生气体速率迅速加快．产生气体速率迅速加快的原因是反应生成的Cl-对反应起催化作用．
    （2）化学法可采用盐酸或双氧水还原氯酸钠制备ClO2．用H2O2作还原剂制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是H2O2做还原剂时氧化产物为O2，而盐酸则产生大量Cl2．
    （3）电解法是目前研究最为热门的生产ClO2的方法之一．如图所示为直接电解氯酸钠、自动催化循环制备高纯ClO2的实验．
    ①电源负极为A极（填A或B）
    ②写出阴极室发生反应的电极反应式和离子方程式ClO2+e-=ClO2-；ClO3-+ClO2-+2H+=2ClO2↑+H2O
    ③控制电解液H+不低于5mol/L，可有效防止因H+浓度降低而导致的ClO2-歧化反应．若两极共收集到气体22.4L（体积已折算为标准状况，忽略电解液体积的变化和ClO2气体溶解的部分），此时阳极室与阴极室c（H+）之差为0.8mol/L．

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    科目：高中化学 来源： 题型：多选题

    8．尿黑酸和己烯雌酚的结构简式如下：下列说法正确的是（　　）
    A．尿黑酸分子中所有碳原子一定都在同一平面内
    B．己烯雌酚可发生加成、取代、氧化、加聚、酯化反应
    C．尿黑酸和己烯雌酚都属于芳香族化合物
    D．各1mol的尿黑酸和己烯雌酚分别最多能消耗3mol 和6mol Br2

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    科目：高中化学 来源： 题型：实验题

    15．青蒿素是一种有效的抗疟药．常温下，青蒿素为无色针状晶体，难溶于水，易溶于有机溶剂，熔点为156～157℃．提取青蒿素的方法之一是乙醚浸取法，提取流程如图1：

    请回答下列问题：
    （1）对青蒿进行破碎的目的是增大青蒿与乙醚的接触面积，提高青蒿素的浸取率．
    （2）操作Ⅰ用到的玻璃仪器是漏斗、玻璃棒、烧杯，操作Ⅱ的名称是蒸馏．
    （3）用如图2的实验装置测定青蒿素的化学式，将28.2g青蒿素放在燃烧管C中充分燃烧：
    ①仪器各接口的连接顺序从左到右依次为afgdebchi（每个装置限用一次）．
    ②装置C中CuO的作用是使青蒿素充分氧化生成CO2和H2O．
    ③装置D中的试剂为浓硫酸．
    ④已知青蒿素是烃的含氧衍生物，用合理连接后的装置进行实验，测量数据如表：
    装置质量实验前/g实验后/g
    B22.642.4
    E（不含干燥管）80.2146.2
    则青蒿素的最简式为C15H22O5．
    （4）某学生对青蒿素的性质进行探究．将青蒿素加入含有NaOH、酚酞的水溶液中，青蒿素的溶解量较小，加热并搅拌，青蒿素的溶解量增大，且溶液红色变浅，与青蒿素化学性质相似的物质是C（填字母代号）．
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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

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    A．A 极为电源的负极
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    C．阴极室溶液的 PH 电解前后保持不变
    D．除去 3.6 克尿素时阴极一定生成 H26.72L

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

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    （已知Ksp[Fe（OH）3]=2.6×10-39，Ksp[Cu（OH）2]=2.2×10-20）．下列说法不正确的是（　　）
    A．上述流程中，浸出时用的是60% H2SO4（密度是1.5g/cm3），如配制100 mL这种H2SO4溶液，则需要18.4mol•L-1的浓硫酸约为49.9mL
    B．若生成的沉淀是形态均为Zna（OH）b （CO3）c的（a、b、c都是正整数）两种碱式碳酸锌的混合物，则分别可能是Zn5（OH）6（CO3）2 与Zn3（OH）6CO3
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    D．加入氧化剂H2O2后，只有Fe（OH）3沉淀出现，若溶液中c（Fe3+）═2.6×10-15mol•L-1，则溶液中c（Cu2+）≤2.2×10-4mol•L-1

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    科目：高中化学 来源： 题型：填空题

    15．一定温度下，在2L的恒容密闭容器中，X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示：
    （1）该反应的化学方程式为X（g）+Y（g）?2Z（g）．
    （2）从反应开始到10s时，用Y表示的反应速率为0.0395mol•L-1•s-1，X的转化率为65.8%．（保留三位有效数字）
    （3）10s时，该反应是达到了化学平衡状态．（填“是”或“否”）

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