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    12．今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、Al3+、Fe3+、Mg2+、Ba2+、NH4+、Cl-、CO32-、SO42-，现取两份100mL溶液进行如下实验：
    ①第一份加过量NaOH溶液加热后，只收集到气体0.02mol，无沉淀生成，同时得到溶液甲．
    ②在甲溶液中通入过量CO2，生成白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、灼烧，质量为1.02g．
    ③第二份加足量BaCl2溶液后，得白色沉淀，沉淀经足量盐酸洗涤、干燥后，质量为11.65g．
    根据上述实验回答：
    （1）一定不存在的离子是Fe3+、Mg2+、CO32-、Ba2+．
    （2）试确定溶液中一定存在的阴离子及其物质的量浓度（可不填满）：
    阴离子符号物质的量浓度（mol•L-1）
    （3）试确定K+是否存在是（填“是”或“否”），判断的理由是溶液中肯定存在的离子Al3+、NH4+、SO42-，经计算Al3+、NH4+物质的量都是0.02mol，SO42-物质的量是0.05mol，根据电荷守恒，K+一定存在．

    分析 ①第一份加过量NaOH溶液加热后，只收集到气体0.02mol，该气体是氨气，一定有铵根离子，无沉淀生成，一定不含Fe3+、Mg2+；
    ②在甲溶液中通入过量CO2，生成白色沉淀，该沉淀是氢氧化铝，沉淀经过滤、洗涤、灼烧，得到氧化铝，氧化铝质量为1.02g，即0.01mol，根据铝元素守恒，含有铝离子的物质的量是0.02mol，一定不含CO32-，
    ③第二份加足量BaCl2溶液后，得白色沉淀，即硫酸钡沉淀，沉淀经足量盐酸洗涤、干燥后，质量为11.65g，所以一定有SO42，物质的量=$\frac{11.65g}{233g/mol}$=0.05mol，一定不含Ba2+，根据溶液中的电荷守恒确定钾离子是否存在；

    解答 解：①第一份加过量NaOH溶液加热后，只收集到气体0.02mol，该气体是氨气，一定有铵根离子，铵根离子的物质的量是0.02mol，无沉淀生成，一定不含Fe3+、Mg2+；
    ②在甲溶液中通入过量CO2，生成白色沉淀，该沉淀是氢氧化铝，沉淀经过滤、洗涤、灼烧，得到氧化铝，氧化铝质量为1.02g，即0.01mol，根据铝元素守恒，含有铝离子的物质的量是0.02mol，一定不含CO32-，
    ③第二份加足量BaCl2溶液后，得白色沉淀，即硫酸钡沉淀，沉淀经足量盐酸洗涤、干燥后，质量为11.65g，所以一定有SO42-，物质的量是$\frac{11.65g}{233g/mol}$=0.05mol，一定不含Ba2+，n（NH4+）+3n（Al3+）=0.02mol+3×0.02mol=0.08mol，2n（SO42-）=0.1mol，根据电荷守恒，一定存在钾离子，因为不确定的是Cl-，钾离子的最小物质的量是0.02mol，
    综上 知道，一定不存在的离子有：Fe3+、Mg2+、CO32-、Ba2+，一定存在的离子有：K+、SO42-、NH4+、Al3+，不能确定的是Cl-．
    （1）一定不存在的离子是Fe3+、Mg2+、CO32-、Ba2+，故答案为：Fe3+、Mg2+、CO32-、Ba2+；
    （2）肯定存在的离子是K+、SO42-、NH4+、Al3+，NH4+的物质的量是0.02mol，体积是0.1L，所以c（NH4+）=0.2mol/L，SO42-物质的量是0.05mol，体积是0.1L，所以c（SO42-）=0.5mol/L，故答案为：SO42-；0.5mol/L；
    （3）据电荷守恒，一定存在钾离子，因为n（NH4+）+3n（Al3+）=0.02mol+3×0.02mol=0.08mol，2n（SO42-）=0.1mol，根据电荷守恒，一定存在钾离子，
    故答案为：是；溶液中肯定存在的离子Al3+、NH4+、SO42-，经计算Al3+、NH4+物质的量都是0.02mol，SO42-物质的量是0.05mol，根据电荷守恒，K+一定存在；

    点评 本题考查离子的检验，采用定性实验和定量计算分析相结合的模式，增大了解题难度，同时涉及离子共存、离子反应等都是解题需注意的信息，尤其是K+的确定易出现失误．

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