Question

13．实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：
CH₃CH₂OH $→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O
CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚．用少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如图所示，有关数据列表如下：

	乙醇	1，2-二溴乙烷	乙醚
状态、溶解性	无色液体、易溶于水	无色液体	无色液体、难溶于水
密度/g•cm-3	0.79	2.2	0.71
沸点/℃	78.5	132	34.6
熔点/℃	-l30	9	-1l6

回答下列问题：
（1）在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高170℃左右，其最主要目的是d．
a．引发反应   b．加快反应速度    c．防止乙醇挥发      d．减少副产物乙醚生成
（2）判断该制备反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去．
（3）将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在层下（填“上”、“下”）．
（4）若产物中有少量副产物乙醚，可用的方法除去蒸馏．
（5）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是避免溴大量挥发；产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

Answer 1

分析 实验室制备1，2-二溴乙烷：三颈烧瓶A中发生反应是乙醇在浓硫酸的作用下发生分子内脱水制取乙烯，乙醇发生了消去反应，反应方程式为：CH₃CH₂OH $→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O，
如果D中导气管发生堵塞事故，A中产生的乙烯气体会导致装置B中压强增大，长导管液面会上升，所以装置B中长玻璃管可判断装置是否堵塞，装置B起缓冲作用，浓硫酸具有脱水性、吸水性和强氧化性，能氧化乙醇，CH₃CH₂OH+4H₂SO₄（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$4SO₂↑+CO₂↑+7H₂O+C，可能生成的酸性气体为二氧化硫、二氧化碳，装置C中放氢氧化钠溶液，发生反应SO₂+2NaOH=Na₂SO₃+H₂O，CO₂+2NaOH═Na₂CO₃+H₂O，除去杂质气体，乙烯含有不饱和键C=C双键，能卤素单质发生加成反应，D中乙烯和溴加成生成1，2-二溴乙烷，反应为：CH₂=CH₂+Br-Br→CH₂Br-CH₂Br，制得1，2-二溴乙烷．
（1）乙醇在浓硫酸140℃的条件下，发生分子内脱水生成乙醚；
（2）乙烯和溴水发生加成反应，溴的颜色完全褪去，表明该制备反应已经结束；
（3）根据1，2-二溴乙烷和水的密度相对大小解答；
（4）利用1，2-二溴乙烷与乙醚的沸点不同进行解答；
（5）溴易挥发，该反应放热，产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，不能过度冷却（如用冰水），否则使气路堵塞．

解答 解：（1）乙醇在浓硫酸140℃的条件下，发生分子内脱水生成乙醚，2CH₃CH₂OH$→_{140℃}^{浓硫酸}$CH₃CH₂OCH₂CH₃+H₂O，要尽可能迅速地把反应温度提高170℃左右，其最主要目的是：减少副产物乙醚生成，
故答案为：d；
（2）溴水为橙黄色，乙烯和溴水发生加成反应反应为：CH₂=CH₂+Br-Br→CH₂Br-CH₂Br，生成的1，2-二溴乙烷为无色，溴的颜色完全褪去，表明该制备反应已经结束，
故答案为：溴的颜色完全褪去；
（3）1，2-二溴乙烷和水不互溶，1，2-二溴乙烷密度比水大，
故答案为：下；
（4）1，2-二溴乙烷与乙醚的沸点不同，两者均为有机物，互溶，用蒸馏的方法将它们分离，
故答案为：蒸馏；
（5）溴在常温下，易挥发，乙烯与溴反应时放热，溴更易挥发，冷却可避免溴的大量挥发，但1，2-二溴乙烷的凝固点9℃较低，不能过度冷却，过度冷却会凝固而堵塞导管，
故答案为：避免溴大量挥发；产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

点评 本题考查有机物合成实验，主要考查了乙醇制备1，2-二溴乙烷，涉及制备原理、物质的分离提纯、实验条件控制、对操作分析评价等，是对基础知识的综合考查，需要学生具备扎实的基础，难度中等．