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【题目】I.根据下表所示化学反应与数据关系,回答下列问题:

化学反应

平衡常数

温度

973 K

1173 K

①Fe(s)CO2(g)FeO(s)+CO(g)

K1

1.50

2.15

②Fe(s)H2O(g)FeO(s)H2(g)

K2

2.40

1.67

③CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)

K3

(1)反应________(填“吸热”或“放热”)反应。

(2)973K时,K3=_________

(3)要使反应在一定条件下建立的平衡向逆反应方向移动,可采取的措施有______(填写字母序号)。

A.缩小反应容器的容积 B.扩大反应容器的容积 C.升高温度

D.使用合适的催化剂 E.设法减小平衡体系中的CO浓度

Ⅱ.无机和有机氰化物在工农业生产中应用广泛,尤其是冶金工业常用的氰化物,含氰废水的处理显得尤为重要。含氰废水中的氰化物常以[Fe(CN)6]3-和CN的形式存在,工业上有多种废水处理方法。

(1)电解处理法

用如图所示装置处理含CN废水时,控制溶液pH9~10并加入NaCl,一定条件下电解,阳极产生的ClO将CN氧化为无害物质而除去。铁电极为__________(填“阴极” 阳极”),阳极产生ClO的电极反应为__________________________,阳极产生的ClOCN-氧化为无害物质而除去的离子方程式为__________________________

(2)UV(紫外光线的简称)—H2O2氧化法。

实验过程:取一定量含氰废水,调节pH,加入一定物质的量的H2O2,置于UV工艺装置中,

光照一定时间后取样分析。

【查阅资料】

在强碱性溶液中4[Fe(CN)6]3+4OH===4[Fe(CN)6]4+O2+2H2O[Fe(CN)6]4更稳定;

[Fe(CN)6]3转化为CN容易被H2O2除去;

HCN是有毒的弱酸,易挥发。

【问题设计】

①请写出HCN的电子式________________

②含氰废水在不同pH下的除氰效果如图所示,pH选择的最佳范围应为________________(选填编号:.7~10;.10~11;.11~13),解释该pH不宜太大的原因___________________

【答案】 吸热 1.60 CE 阴极 Cl+2OH-2e=ClO+H2O 2CN+5ClO+2OH=N2↑+5Cl2CO32-H2O b pH太大溶液中发生[4Fe(CN)6]3+4OH=4[Fe(CN)6]4+O2↑+2H2O,生成更稳定[Fe(CN)6]4难以除去

【解析】试题分析:本题考查外界条件对化学平衡和化学平衡常数的影响,化学平衡常数的计算,电解原理和电极反应式的书写,图像的分析。

I.(1)反应升高温度,K1增大,升高温度平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,反应是吸热反应。

(2)根据化学平衡常数的概念写出平衡常数表达式,K1=c(CO)/c(CO2),K2=c(H2)/c(H2O),K3==K2/K1,973KK3==1.60。

(3)A,缩小反应容器的容积增大压强,反应的平衡不移动;B,扩大反应容器的容积减小压强,反应的平衡不移动;C,1173KK3==0.781.60,升高温度反应K3减小平衡向逆反应方向移动;D,使用合适的催化剂,能加快反应速率缩短达到平衡的时间,不能使化学平衡发生移动;E,设法减小平衡体系中CO浓度,平衡向逆反应方向移动;能使反应的平衡向逆反应方向移动的措施有C、E,答案选CE。

II.(1)一定条件下电解加入NaCl的含CN-废水时阳极产生ClO-则阳极为惰性电极,石墨电极为阳极,铁电极为阴极。阳极Cl-失去电子被氧化成ClO-阳极电极反应为Cl--2e-+2OH-=ClO-+H2O。ClO-CN-氧化为无害物质,在碱性溶液中CN-被氧化成CO32-N2,ClO-被还原成Cl-反应的离子方程式为5ClO-+2CN-+2OH-=5Cl-+2CO32-+N2↑+H2O。

(2)①HCN的电子式为

根据图像,pH=7pH=13总氰去除率低;pH=10pH=11总氰去除率高;pH选择的最佳范围应为10~11,答案选b。根据资料,[Fe(CN)6]3转化为CN-容易被H2O2除去,pH太大溶液中发生反应:[Fe(CN)6]3+4OH-=4[Fe(CN)6]4+O2↑+2H2O,生成更稳定[Fe(CN)6]4难以转化为CN-而除去

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可能用到的有关数据如下:

相对分子质量

密度/(g·cm-3

沸点/℃

溶解性

环己醇

100

0.9618

161

微溶于水

环己烯

82

0.8102

83

难溶于水

(1)合成反应:在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸,b中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90℃。

(2)分离提纯:

反应粗产物倒入分液漏斗中,分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙,最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。

回答下列问题:

(1)装置b的名称____________

(2)如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作是_________(填正确答案标号)

A.立刻补加 B.冷却后补加 C.不需补加 D.重新配料

(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_______________________

(4)在本实验的分离过程中,产物应从分液漏斗的_________________(填“上口倒出”或“下口倒出”)

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是________________________

(6)在蒸馏收集产品时, 控制的温度应在____________左右,实验制得的环己烯精品质量低于理论产量,可能的原因是______________(填序号)

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为制备纯净干燥的气体,下表中缺少的药品是:

装置Ⅰ

装置Ⅱ

烧瓶中

分液漏斗中

制备纯净Cl2

MnO2

________

________

制备纯净NO

Cu

________

________

(2)乙组同学利用甲组制得的NOCl2制备NOCl,装置如图所示:

为了使气体充分反应,从A处进入的气体是____________(Cl2NO)

装置连接顺序为a→_______________________(按气流自左向右方向,用小写字母表示)。

装置除可干燥NOCl2外,另一个作用是________________________

装置Ⅷ的烧杯中盛放的试剂是_____________________(填编号冰水冰盐水)

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MgO

MnO

CaO

a/nm

0.421

0.444

0.480

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MgS

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CaS

a/nm

0.520

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