Question

19．已知25℃时Agl饱和溶液中c（Ag⁺）为1.22×10^-6mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-6mol/L．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/LAgNO₃溶液，这时溶液中所含溶质的离子浓度大小关系正确的是（　　）

• A． c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• B． c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• C． c（NO₃^-）＞c（K⁺）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• D． c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）=（Cl^-）+c（I^-）

Answer 1

分析 二者混合时，根据溶度积常数知，先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×0.005L=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，后发生反应AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×0.008L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol•L^-1×0.005L=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，据此判断溶液中各离子浓度大小．

解答 解：二者混合时，根据溶度积常数知，先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，
然后发生反应AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×0.008L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，
溶液中钾离子、硝酸根离子不参加反应，根据物料守恒得c（K⁺）＞c（NO₃^-），氯离子有剩余，所以其次是氯离子浓度较大，氯离子抑制碘化银溶解，所以碘离子浓度最小，
所以离子浓度大小顺序为：c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），
故选A．

点评 本题考查溶液中离子浓度大小比较、难溶物溶解平衡及溶度积的计算，题目难度中等，本题注意溶液中各物质的量计算出剩余c（Cl^-），再根据Ksp计算银离子浓度和碘离子浓度．