Question

14．常温下，向10mL 0.1mol•L^-1的HCl溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液，其pH逐渐增大，图中a，b，c三点的pH为实验所测得．下列有关说法中一定错误的是（　　）

• A． 水的电离程度先增大后减小
• B． 当pH=7时，所加NH₃•H₂O溶液的体积大于10mL
• C． 当7＜pH＜9时，溶液中c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）
• D． 继续滴加0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液，溶液的pH最终可以变化至13

Answer 1

分析 A．酸和碱抑制了水的电离，随着氨水的滴入，开始时溶液中氢离子浓度逐渐减小，则水的电离沉淀逐渐增大，之后当二者恰好反应后再滴入氨水，氨水过量，氨水电离的氢氧根离子抑制了水的电离，则水的电离程度逐渐减小；
B．一水合氨为弱电解质，当氨水体积为10mL时，二者恰好反应生成氯化铵，溶液显示酸性，若为中性，则氨水应该稍过量；
C．当7＜pH＜9时，溶液显示碱性，则c（H⁺）＜c（OH^-），结合电荷守恒进行判断；
D．一水合氨为弱碱，0.1mol/L的氨水中氢氧根离子浓度小于0.1mol/L．

解答 解：A．盐酸中氢离子抑制了水的电离，开始时随着氨水的滴入，溶液中氢离子浓度逐渐减小，则水的电离沉淀逐渐增大，当二者恰好反应后再滴入氨水，氨水过量，一水合氨电离的氢氧根离子抑制了水的电离，则水的电离程度会逐渐减小，所以水的电离程度先增大后减小，故A正确；
B．当两溶液恰好反应时生成强酸弱碱盐氯化铵，溶液呈酸性，若满足溶液的pH=7，所加NH₃•H₂O溶液的体积应该大于10mL，故B正确；
C．当7＜pH＜9时溶液呈碱性，则：c（H⁺）＜c（OH^-），根据溶液中的电荷守恒可知：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），故C正确；
D.0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液中氢氧根离子浓度一定小于0.1mol/L，溶液的pH小于13，则混合液的pH一定小于13，故D错误；
故选D．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断、离子浓度大小比较，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算方法，明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用方法．