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    4．铁及其化合物在生产生活及科学研究方面应用非常广泛．
    （1）Fe2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ．
    （2）Fe3+可与SCN-（阴离子）发生特征的显色反应，用于鉴定Fe3+．
    该阴离子的电子式为，其空间构型为直线型．
    （3）已知Fe2+和Fe3+均可与CN-形成配离子[Fe（CN）6]4-和[Fe（CN）6]3-，在酸性溶液中H2O2可使Fe（CN）64-转化为Fe（CN）63-．写出以上转化的离子方程式2Fe（CN）64-+H2O2+2H+=2Fe（CN）63-+2H2O．
    （4）CN-的其中一个等电子体可与Fe（0）形成配合物，该配合物的化学式为Fe（CO）5，1mol该配合物所含有σ键和π键数目之比为1：1．
    （5）向Fe2+溶液中加入K3[Fe（CN）6]，可生成蓝色难溶化合物滕氏蓝，若向Fe3+溶液中加入K4[Fe（CN）6]，则可生成蓝色难溶化合物普鲁士蓝，经结构分析，滕氏蓝和普鲁士蓝为同一化合物，其晶胞结构（$\frac{1}{8}$）如图所示（K+未标出）．
    根据上述信息，滕氏蓝和普鲁士蓝晶胞含有4个Fe2+，其化学式为KFe[Fe（CN）6]，含有的化学键有abc（填字母序号）．
    a．共价键    b．离子键    c．配位键    d．金属键    e．氢键．

    分析 （1）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变成Fe2+，根据构造原理书写Fe2+核外电子排布式；
    （2）铁离子和KSCN反应生成络合物为血红色溶液，可用于鉴定Fe3+，SCN-中各原子的连接顺序为S-C-N，S与C形成一对共用电子对，C与N形成三对共用电子对，根据价层电子对互斥理论判断分子空间构型；
    （3）在酸性溶液中H2O2可使Fe（CN）64-转化为Fe（CN）63-，根据化合价变化配平该反应的离子方程式；
    （4）原子个数相等、价电子数相等的微粒是等电子体；三键中含有1个σ键、2个π键，单键属于σ键；
    （5）利用均摊法计算立方体结构中Fe3+、Fe2+、CN-数目，结合电荷守恒计算K+数目，进而确定其化学式；KFe[Fe（CN）6]中含有共价键、离子键、配位键．

    解答 解：（1）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去最外层2个电子变成Fe2+，根据构造原理知，其基态离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ，
    故答案为：1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ；
    （2）铁离子和KSCN反应生成络合物，溶液为血红色，发生Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3，可用于鉴定Fe3+，SCN-中各原子的连接顺序为S-C-N，S与C形成一对共用电子对，C与N形成三对共用电子对，SCN-得到的一个电子给了S，故SCN-的电子式，其中心原子碳原子的价电子对数为$\frac{4+0}{2}$=2，无孤对电子，所以分子空间构型为直线型，
    故答案为：SCN-；；直线型；
    （3）在酸性溶液中H2O2可使Fe（CN）64-转化为Fe（CN）63-，双氧水中氧元素化合价为-1价，反应后生成了-2价的水，化合价降低了2价，Fe（CN）64-转化为Fe（CN）63-，铁元素有+2价变为+3价，化合价升高了1价，则化合价变化的最小公倍数为2，所以双氧水的计量数为1，Fe（CN）64-的计量数为2，然后利用质量守恒配平，反应的离子方程式为：2Fe（CN）64-+H2O2+2H+=2Fe（CN）63-+2H2O，
    故答案为：2Fe（CN）64-+H2O2+2H+=2Fe（CN）63-+2H2O；
    （4）原子个数相等、价电子数相等的微粒是等电子体，氢氰根离子中含有2个原子、价电子数是10，与CN-互为等电子体的一种分子为CO，可与Fe（0）形成配合物，为Fe（CO）5，CO分子中C原子上有一对孤对电子，C、O原子都符合8电子稳定结构，则CO的结构式为C≡O，三键中含有1个σ键、2个π键，单键属于σ键，则CO分子中σ键和π键数目比为1：2，1molFe（CO）5所含有σ键和π键数目之比为2：2=1：1，
    故答案为：Fe（CO）5；1：1；
    （5）立方体结构中Fe3+离子的个数为：4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$，Fe2+离子的个数为：4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$，CN-离子的个数为：12×$\frac{1}{2}$=3，
    根据电荷守恒：N（K+）+N（Fe3+）×3+N（Fe2+）×2=N（CN-），得N（K+）=$\frac{1}{2}$，
    普鲁士蓝中 n（K+）：n（Fe3+）：n（Fe2+）：n（CN-）=1：1：1：6，则其化学式为KFe[Fe（CN）6]；Fe3+含有空轨道，CN-中N原子提供孤电子对，形成配位键，亚铁离子、钾离子和[Fe（CN）6]3- 形成离子键，碳原子和氮原子之间存在共价键，所以abc符合，
    故答案为：4；KFe[Fe（CN）6]；abc．

    点评 本题考查了物质结构和性质，涉及核外电子排布式书写、等电子体、配合物、晶胞的计算等知识点，掌握均摊法进行晶胞计算，题目难度中等．

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    A．①④B．①③④C．①②③④D．①②④

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    15．乙醇（C2H5OH）和二甲醚（CH3OCH3）互为同分异构体物．且二甲醚不与钠反应，仅含碳、氢、氧三种元素的某化合物，其相对分子质量小于100，其中氧的质量分数为18.18%，已知该化合物不能与钠反应，该化合物的结构共有（不考虑立体异构）
    A．5种B．6种C．8种D．10种

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    12．A～F六种有机物的相互转化关系如图所示：

    已知：①
    ②
    ③X的产量可以用来衡量一个国家石油化工发展水平，N是X最简单的同系物．
    据此回答下列问题：
    （1）A的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积比3：l：2：2，且A和N可发生反应，则A的结构简式为，写出属于A的同一类别物质且存在顺反异构的有机物结构简式CH3CH=CHCH=CH2．
    （2）M与足量的氢气加成后的产物P的一氯代物只有3种，请用系统命名法给P命名，P的名称为1，4-二甲基环己烷．
    （3）E→F的反应类型为缩聚反应，化学方程式为．
    （4）E在浓硫酸存在下能生成多种化合物，写出符合含有六元环的有机物的结构简式．
    （5）现有另一种有机物G，已知G与E无论按何种比例混合，只要总质量一定，完全燃烧时生成的CO2、H2O以及消耗的O2均为定值．请写出两种符合下列要求的G的结构简式CH3COOH、HCOOCH3．
    ①M（G）＜M （E）；     ②G的核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积比为1：3
    （6）化合物E的同分异构体中，满足下列要求的有机物数目还有7种．
    ①分子中含有-COO-基团     ②能与金属钠反应．

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    科目：高中化学 来源： 题型：推断题

    19．H是一种消炎镇痛药，药品名称为盐酸吡酮洛芬，可通过以下方法合成：

    已知：①R-CH2Br$\stackrel{NaCN}{→}$R-CH2CN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$R-CH2COOH （-R为烃基）；
    ②R-COOH$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$R-COCl
    ③R-COOCl$→_{AlCl_{3}}^{MH}$R-COM，RCOCl+H2O→RCOOH+HCl
    （1）C中的含氧官能团的名称为羰基．
    （2）反应⑦的化学方程式为．
    （3）反应①～④中，属于取代反应的是①②③（填序号）；E的结构简式为．
    （4）G中含有氯元素，在实验室可采用的鉴别方法是取少量G溶于水，然后取上层溶液于试管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，出现白色沉淀，说明G中含有氯元素；G中共平面的碳原子最多有15个．
    （5）B的同分异构体中能同时满足下列条件的共有13种（不含立体异构）：
    ①能发生银镜反应；
    ②2个苯环直接相连，而且其中一个苯环有取代基．
    其中核磁共振氢谱显示为7组峰的是．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    9．微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置．某微生物燃料电池的工作原理如下图所示，下列说法正确的是（　　）
    A．b是电池的负极
    B．HS-在硫氧化菌作用下转化为SO42-的反应是：HS-+4H2O-8e-═SO42-+9H+
    C．该电池在高温下进行效率更高
    D．若该电池有0.4 mol 电子转移，则有0.45 mol H+通过质子交换膜

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    16．在下列实验中，不能达到目的是（　　）
    A．用金属钠分别与水和乙醇反应，比较水和乙醇分子中羟基氢（-OH）的活泼性．
    B．用石墨作电极，电解Cu（NO3）2和AgNO3的混合溶液，证明金属铜和银的金属活动性．
    C．用加热法分离碘和氯化铵的混合物．
    D．用检验Na2CO3和Na2SO4水溶液酸碱性实验，证明碳和硫两元素非金属性的强弱．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    13．短周期元素Q、R、T、W在元素周期表中的位置如图所示，其中T所处的周期序数与主族序数相等．
    （1）T的原子结构示意图是；用化学方程式表示工业上常用于冶炼T单质的原理是2Al2O3（熔融）$\frac{\underline{\;\;\;电解\;\;\;}}{冰晶石}$4Al+3O2↑；
    （2）与W同主族的某元素，其氢化物分子中含有18个电子，请写出该氢化物的电子式；
    （3）元素的最高价氧化物所对应的水化物的酸性：Q弱于W（填“强于”或“弱于”），请用化学反应方程式说明原因H2SO4+Na2CO3=Na2SO4+H2O+CO2↑；
    （4）与R同主族元素的化合物亚磷酸H3PO3是二元弱酸，写出H3PO3与过量的NaOH溶液反应的离子方程式：H3PO3+2OH-═HPO3-+2H2O．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    14．苯佐卡因（化学名称：对氨基苯甲酸乙酯，结构简式： 简称：EPABA）是白色粉末，味苦而麻，易溶于乙醇，不溶于水．是局部麻醉药，用于手术后创伤止痛，溃疡痛等．苯佐卡因的合成路线如下：（Na2Cr2O7是一种强氧化剂）
    [X]$→_{AlCl_{3}}^{①Y}$[A]$\stackrel{②}{→}$[B]$→_{Na_{2}Cr_{2}O_{7}}^{③H_{2}SO_{4}}$[C（C7H5NO4）]$\stackrel{④}{→}$[D]$→_{Sn，HCl}^{⑤}$[EPABA]
    已知：
    ①石油裂解气的某一成分在一定条件下可三聚生成X，A是X的相邻同系物；
    ②烷基化反应：+RCl$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HCl
    ③$→_{HCl}^{Sn}$
    ④酰基化反应：$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$
    （1）Y的结构简式：CH3Cl；EPABA有许多同分异构体，其中一种同分异构体G是蛋白质的组成单元之一（含有苯环），且G是人体不能合成的，必须依靠食物摄入，则G的结构简式为．
    （2）写出有机反应类型：反应③氧化反应，反应⑤还原反应．
    （3）反应②的另一反应物是浓硝酸，该反应有副产物，写出一种相对分子质量比B大90的副产物的结构简式．
    （4）写出反应④的化学方程式：．
    （5）检验反应③中的B已完全转化为C的方法是：取少量下层液体，滴加1滴酸性高锰酸钾溶液，不褪色．
    （6）甲同学尝试设计合成路线W：X$\stackrel{I}{→}$A$\stackrel{Ⅱ}{→}$B$\stackrel{Ⅲ}{→}$C7H9N$\stackrel{IV}{→}$C7H7O2N$\stackrel{V}{→}$EPABA，却始终没有成功，请分析可能原因：-NH2（氨基）容易被氧化，乙同学在甲的合成路线W中插入了两个反应：（a）与乙酸酐（CH3CO）2O反应、（b）与稀硫酸加热回流，于是获得了成功，则反应（b）插入在合成路线W中的第IV步．（填I、Ⅱ、Ⅲ、IV、V）

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