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【题目】实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。

资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。

(1)制备K2FeO4(夹持装置略)

A为氯气发生装置。A中的化学反应方程式是________________(锰被还原为Mn2+)。

C中得到紫色固体和溶液。CCl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有__________________(写离子方程式)。

(2)探究K2FeO4的性质

①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否为K2FeO4氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:

方案

取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。

方案

KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。

.由方案中溶液变红可知a中含有______离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4Cl氧化,还可能由____________________________________产生(用离子方程式表示)。

.方案可证明K2FeO4氧化了Cl。用KOH溶液洗涤的目的是________________

②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2________FeO42(填“>”“<”),而方案实验表明,Cl2FeO42的氧化性强弱关系相反,原因是________________

【答案】2KMnO4+16HCl =2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2OCl2+2OH =Cl + ClO + H2OFe3+4FeO42+20H+ = 4Fe3++3O2↑+10H2O排除ClO的干扰,同时保持K2FeO4稳定存在>溶液的酸碱性不同

【解析】

(1)装置AKMnO4与浓盐酸反应制备Cl2;由于Cl2中混有HCl(g)H2O(g),HCl(g)会消耗Fe(OH)3KOH,装置B中应盛放饱和食盐水除去Cl2中混有的HCl(g);C装置中Cl2KOH、Fe(OH)3反应制备K2FeO4在此装置中Cl2还可以直接与KOH反应生成KCl、KClOH2O;D装置中NaOH溶液用于吸收多余Cl2防止污染大气。

(2)①根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。KSCN溶液用于检验Fe3+根据资料“K2FeO4微溶于KOH溶液,具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2在碱性溶液中较稳定”分析作答。

根据同一反应中,氧化性:氧化剂氧化产物对比两个反应的异同,制备反应在碱性条件下,方案II在酸性条件下,说明酸碱性的不同影响氧化性的强弱。

(1)①根据题意,KMnO4与浓盐酸反应生成KCl、MnCl2、Cl2H2O,反应中Mn元素的化合价由+7价降至+2,Cl元素的化合价由-1价升至0根据电子守恒和原子守恒配平,A中反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。

② CCl2KOH、Fe(OH)3反应制备K2FeO4在此装置中Cl2还可以直接与KOH反应生成KCl、KClOH2O,反应的化学方程式为Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。

(2)①根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO

I.溶液a中滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色说明溶液a中含有Fe3+。Fe3+的产生不能判断FeO42-Cl-一定发生了反应,根据资料“K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2”,自身被还原成Fe3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO42-+20H+=3O2↑+4Fe3++10H2O。

II.C中溶液加入稀H2SO4产生Cl2还可能发生的离子反应为:ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O,KClO的存在干扰判断根据资料“K2FeO4微溶于KOH溶液在碱性溶液中较稳定,用KOH溶液洗涤的目的是除去KClO、排除ClO-的干扰同时保持K2FeO4稳定存在。

制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1,Cl2是氧化剂,Fe元素的化合价由+3价升至+6,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,根据同一反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物,得出氧化性Cl2>FeO42-根据方案II,方案II的反应为2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3++3Cl2↑+8H2O,由方案II得出氧化性FeO42->Cl2实验表明,Cl2FeO42-氧化性强弱关系相反对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案II在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱。

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