Question

草酸（H2C2O4）是二元中强酸，酸性KMnO4溶液能与草酸（H2C2O4）溶液反应．

Ⅰ、某探究小组利用该反应，用浓度为0.1000mol•L﹣1酸性KMnO4标准溶液滴定未知浓度的草酸．

（1）写出滴定过程中发生反应的离子方程式为　2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O　．

（2）滴定过程中操作滴定管的图示正确的是　A　．

（3）本滴定达到终点的标志是：　当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点　

（4）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，会使测得的草酸溶液浓度　偏高　，

（填“偏高”、“偏低”、或“不变”）．

Ⅱ、草酸氢钠溶液显酸性，常温下，向10mL 0.01mol/LNaHC2O4溶液中滴加0.01mol/LNaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是：　BD　

A、V（NaOH）=0时，c（H+）=1×10﹣2 mol/L

B、V（NaOH）＜10mL时，不可能存在c（Na+）=2c（C2O42﹣）+c（HC2O4﹣）

C、V（NaOH）=10mL时，c（H+）=1×10﹣7 mol/L

D、V（NaOH）＞10mL时，c（Na+）＞c（C2O42﹣）＞c（HC2O4﹣）

Answer 1

考点：

酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．
专题：	电离平衡与溶液的pH专题．
分析：	Ⅰ、（1）高锰酸钾具有强氧化性，能把草酸氧化成二氧化碳，自身被还原成二价锰离子； （2）根据滴定管的使用规则判断； （3）可利用KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点； （4）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，会使高锰酸钾溶液的体积偏大； Ⅱ、A．草酸是二元中强酸，V（NaOH）=0时，NaHC2O4不能完全电离出H+； B．V（NaOH）＜10mL时，溶液中溶质为NaHC2O4、Na2C2O4； C．V（NaOH）=10 mL时，溶液中溶质为Na2C2O4； D．V（NaOH）＞10 mL时，溶液中溶质为NaOH、Na2C2O4．
解答：	解：Ⅰ、（1）高锰酸钾具有强氧化性，把草酸中的C从+3价氧化成+4价的二氧化碳，Mn元素从+7价变化到+2价的锰离子，由于草酸分子中有2个C原子，所以高锰酸钾与草酸的反应比例为 5：2，故反应的方程式为：2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，故答案为：2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O； （2）根据滴定管的使用规则，滴定时，左手包住滴定管的活塞控制液滴的滴出，防止活塞被意外打开，即如图A所示操作； 故答案为：A； （3）可利用KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时，再滴加KMnO4溶液时，溶液将由无色变为紫色， 故答案为：当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点； （4）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，会使高锰酸钾溶液的体积偏大，使得测得的草酸的物质的量偏大，溶液浓度偏高； 故答案为：偏高； Ⅱ、A．草酸是二元中强酸，V（NaOH）=0时，NaHC2O4不能完全电离出H+，则c（H+）＜1×10﹣2mol•L﹣1，故A错误； B．V（NaOH）＜10mL时，溶液中溶质为NaHC2O4、Na2C2O4，当电离等于水解，即c（H+）=c（OH﹣），存在c（Na+）=2c（C2O42﹣）+c（HC2O4﹣ ），故B正确； C．V（NaOH）=10 mL时，溶液中溶质为Na2C2O4，溶液显碱性，则c（H+）＜1×10﹣7mol•L﹣1，故C错误； D．V（NaOH）＞10 mL时，溶液中溶质为NaOH、Na2C2O4，C2O42﹣水解生成HC2O4﹣，则离子浓度为c（Na+）＞c（C2O42﹣）＞c（HC2O4﹣ ），故D正确； 故选BD．
点评：	本题考查了酸碱中和滴定和溶液中离子的关系，明确溶液中的溶质是解答的关键，并注意利用溶液中水解的程度及电离的程度、电荷守恒来分析解答，题目难度不大．