Question

（2012?浙江）已知：I₂+2

S2O

2- 3

=

S4O

2- 6

+2I^-．相关物质的溶度积常数见下表：

物质	Cu（OH）2	Fe（OH）3	CuCl	CuI
Ksp	2.2×10-20	2.6×10-39	1.7×10-7	1.3×10-12

（1）某酸性CuCl₂溶液中含有少量的FeCl₃，为得到纯净的CuCl₂?2H₂O晶体，加入

Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃

，调至pH=4，使溶液中的Fe³⁺转化为Fe（OH）₃沉淀，此时溶液中的c（Fe³⁺）=

2.6×10^-9mol/L

．过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl₂?2H₂O晶体．
（2）在空气中直接加热CuCl₂?2H₂O晶体得不到纯的无水CuCl₂，原因是

2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu₂（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O

（用化学方程式表示）．由CuCl₂?2H₂O晶体得到纯的无水CuCl₂的合理方法是

在干燥的HCl气流中加热脱水

．
（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl₂?2H₂O晶体的试样（不含能与I^-发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na₂S₂O₃标准溶液20.00mL．
①可选用

淀粉溶液

作滴定指示剂，滴定终点的现象是

蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色

．
②CuCl₂溶液与KI反应的离子方程式为

2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂

．
③该试样中CuCl₂?2H₂O的质量百分数为

95%

．

Answer 1

分析：（1）加入的物质用于调节pH以除去杂质，主要将铁离子转化为氢氧化铁沉淀，且不能引入新杂质，先根据溶液的pH计算氢离子浓度，再结合水的离子积常数计算氢氧根离子浓度，最后根据c（Fe³⁺）=

Ksp(Fe(OH)3)

c3(OH-)

计算铁离子浓度；
（2）加热时促进氯化铜的水解且生成的氯化氢易挥发造成水解完全，要想得到较纯的无水氯化铜应在氯化氢气流中抑制其水解；
（3）依据碘化钾和氯化铜发生氧化还原反应，生成碘化亚铜沉淀，和碘单质，碘单质遇淀粉变蓝，依据碘单质被Na₂S₂O₃标准溶液滴定到终点，发生反应离子方程式计算分析．

解答：解：（1）为得到纯净的CuCl₂?2H₂O晶体要除去氯化铁，加入的物质和氯化铁反应生成氢氧化铁且不能引进新的杂质，所以加入物质后应能转化为氯化铜，所以应该加入含铜元素和氢氧根离子的物质，可以是氢氧化铜或碱式碳酸铜，
溶液的pH=4，所以溶液中氢离子浓度为10^-4 mol/L，则氢氧根离子浓度为10^-10 mol/L，c（Fe³⁺）=

Ksp(Fe(OH)3)

c3(OH-)

=

2.6×10-39

(1×10-10)3

=2.6×10^-9mol/L，
故答案为：Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃ ；2.6×10^-9mol/L；
（2）由于CuCl₂在加热过程中水解被促进，且生成的HCl又易挥发而脱离体系，造成水解完全，碱式氯化铜或氢氧化铜，以至于得到CuO固体，而不是CuCl₂，2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O；想得到无水CuCl₂的合理方法是，让CuCl₂?2H₂O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水，
故答案为：2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O；在干燥的HCl气流中加热脱水；
（3）测定含有CuCl₂?2H₂O晶体的试样（不含能与I^-发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na₂S₂O₃标准溶液20.00mL；反应的化学方程式为：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，
①硫代硫酸钠滴定碘单质，利用碘单质遇淀粉变蓝选择指示剂为淀粉；终点为蓝色褪去一段时间不恢复颜色，
故答案为：淀粉溶液；蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色；
②CuCl₂溶液与KI反应的离子方程式为为：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，故答案为：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
③依据2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
得到       2Na₂S₂O₃～2Cu²⁺
            2           2
0.1000mol/L×0.0200L   0.1000mol/L×0.0200L=0.002mol
试样中CuCl₂?2H₂O的质量百分数=

0.002mol×171g/mol

0.36g

×100%=95%，
故答案为：95%．

点评：本题考查K_sp计算和物质制备，沉淀溶解平衡的分析应用，滴定实验的原理应用，滴定过程的反应原理和计算方法是解本题的关键，难度较大．