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17.下列分子或离子中键角由大到小排列的是(  )
①BCl3     ②NH3    ③H2O     ④PCl4+⑤HgCl2
A.⑤④①②③B.⑤①④②③C.④①②⑤③D.③②④①⑤

分析 根据VSEPR理论和杂化轨道理论判断分子或离子的空间构型和键角.

解答 解:①BCl3,根据VSEPR理论,配位原子个数为BP=3,孤电子对数为LP=$\frac{3-1×3}{2}$=0,则价电子对数为VP=BP+LP=3+0=3,根据杂化轨道理论,中心B原子为sp2杂化,键角为120°;
②NH3,根据VSEPR理论,配位原子个数为BP=3,孤电子对数为LP=$\frac{5-1×3}{2}$=1,则价电子对数为VP=BP+LP=3+1=4,根据杂化轨道理论,中心N原子为sp3杂化,理论上正四面体构型键角为109°28′,由于NH3分子中孤电子对存在,孤电子对斥力大于键合电子对斥力,使键角<109°28′;
③H2O,根据VSEPR理论,配位原子个数为BP=2,孤电子对数为LP=$\frac{6-1×2}{2}=2$,则价电子对数为VP=BP+LP=2+2=4,根据杂化轨道理论,中心O原子为sp3杂化,理论上正四面体构型键角为109°28′,由于H2O分子中存在两对孤电子对,且孤电子对斥力大于键合电子对斥力,且存在两对孤电子对,使得键角比NH3分子的键角还小;
④$PC{l}_{4}^{+}$,根据VSEPR理论,配位原子数为BP=4,孤电子对数为LP=$\frac{5-1×4-1}{2}$=0,则价电子对数为VP=BP+LP=4+0=4,根据杂化轨道理论,中心P原子为sp3杂化,键角为109°28′;
⑤HgCl2,根据VSEPR理论,配位原子数为BP=2,孤电子对数为LP=$\frac{2-1×2}{2}$=0,则价电子对数为VP=BP+LP=2+0=2,根据杂化轨道理论,中心Hg原子为sp杂化,键角为180°;
综上,键角由大到小的顺序为⑤①④②③,故选B.

点评 本题考查价层电子对互斥理论和杂化轨道理论判断分子空间构型和键角,需明确孤电子对斥力大于键合电子对斥力.题目难度不大,是基础题.

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