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CO和CO2都可以合成甲醇:CO+2H2→CH3OH;CO2+3H2→CH3OH+H2O,CO、CO2和H2可通过下列反应制备:①CH4+H2O(g)→CO+3H2;②CO+H2O(g)→CO2+H2;反应①的产物合成甲醇时H2过量,反应②的产物合成甲醇时H2不足.为了充分利用原料,可将两个反应的产物混合使用.
(1)以CH4、CO、H2O混合气体为原料气,在一定条件下充分反应,所得气体以合成甲醇,为使原子的利用率达到最高,则CH4、CO、H2O的最佳配比为______.
(2)若以100L CH4和H2O的混合气体为原料,制备CO、CO2和H2混合气体,当CH4和H2O均完全反应后,在相同条件下反应后气体的体积为______L(写范围).
(3)若反应①的气体产物共为V1L,则合成甲醇时H2过量0.25V1L;反应②的气体产物共为V2L,则合成甲醇时H2不足(H2少V2L).为了充分利用原料,可将两个反应的产物混合使用,则V1与V2最佳比例为______.
(4)在100L CH4和H2O的混合气体中,CH4所占的体积分数为x,反应后气体的体积为y(L),求:x的取值范围和气体产物的体积y(用含x的函数表达式)

解:(1)使原子利用率都达到100%,根据原子守恒,由甲醇的分子式可知,则混合气体中n(C):n(H):n(O)=1:4:1,令CH4、CO、H2O的物质的量分别为xmol、ymol、zmol,则(x+y):(4x+2z):(y+z)=1:4:1,整理得x:y:z=2:1:2,故答案为:2:1:2;
(2)假定只发生反应CH4+H2O (g)→CO+3H2,生成的混合气体的体积最大,最大体积为100L×=200L,假定只发生CH4+2H2O(g)→CO2+4H2,生成的混合气体的体积最小,最小体积为100L×=166.7L,故反应后气体的体积为:166.7L<v<200L,
故答案为:166.7L≤v≤200L;
(3)反应②的气体产物共为V2L,则反应②生成的气体中CO2体积为0.5V2L,H2的体积为0.5V2L,反应③合成甲醇剩余的氢气,与反应②生成的混合气体恰好发生反应④,故0.5V2L:(0.5V2L+0.25V1L)=1:3,整理得V1:V2=4:1,故答案为:4:1;
(4)反应可能由3种情况:
①如H2O少量,则只发生:CH4+H2O (g)→CO+3H2,x的取值范围<x<1,由差量法可知反应后的体积为100+100(1-x)×2=300-200x,
即:v=300-200x;
②如H2O过量,则只发生:CH4+2H2O(g)→CO2+4H2,x的取值范围0<x<,反应后气体为CO2、H2和H2O,由差量法可知反应后的体积为100+200x,
即:V=100+200x,
③如H2O与CH4均完全反应,x的取值范围≤x≤,由差量法可知V=100+200x,
答:x的取值范围和气体产物的体积y分别为①<x<1,v=300-200x;②0<x<,V=100+200x;③≤x≤,V=100+200x.
分析:(1)使原子利用率都达到100%,根据原子守恒,由甲醇的分子式可知,则混合气体中n(C):n(H):n(O)=1:4:1,据此计算;
(2)假定只发生反应CH4+H2O (g)→CO+3H2,生成的混合气体的体积最大,假定只发生CH4+2H2O(g)→CO2+4H2,生成的混合气体的体积最小,据此计算;
(3)根据反应②计算V2L气体中CO2、H2的体积,反应③合成甲醇剩余的氢气,与反应②生成的混合气体恰好发生反应④,据此计算;
(4)根据反应CH4+H2O (g)→CO+3H2和CH4+2H2O(g)→CO2+4H2进行计算.
点评:本题考查混合物的计算,题目难道较大,注意差量法的运用,为解答该题的关键,注意把握相关反应的可能性.
练习册系列答案
相关习题

科目:高中化学 来源:2012-2013学年湖北荆门高二上学期期末教学质量检测化学试卷(带解析) 题型:填空题

工业上通常在恒容密闭容器中采用CO(g)和H2 (g)反应催化合成甲醇CH3OH(g):
(1)已知:① 2CO(g) + O2 (g) = 2CO2 (g) ΔH =" -566.0" kJ·mol-1
② 2H2(g) + O2 (g) ="2" H2O (g) ΔH =" -398.0" kJ·mol-1
③2CH3OH(g) +3O2 (g) =2CO2 (g) +4 H2O(g) ΔH =" -1104.0" kJ·mol-1
则CO(g)与H2(g)合成CH3OH(g)的热化学方程式是_______________。
(2)据研究,反应过程中起催化作用的为CuO,反应体系中含少量CO2有利于维持催化剂CuO的量不变,原因是:_______________________________ (用化学方程式表示)。
(3)判断反应达到平衡状态的依据是(填字母序号,下同)__________。
A. 混合气体的密度不变
B. 混合气体的平均相对分子质量不变
C. CH3OH(g)、CO(g)、H2(g)的浓度都不再发生变化
D.生成CH3OH(g)的速率与消耗CO(g)的速率相等
(4)下表所列数据是反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。

温度
250℃
300℃
350℃
K
2.041
0.250
0.012
某温度下,将2molCO(g)和6mol H2(g)充入2L的密闭容器中,充分反应后,达到平衡时测得c(CO)=0.5mol/L,则CO(g)的转化率为________,此时的温度为__________。
(5)要提高CO(g)的转化率,可以采取的措施是__________。
A. 升高温度         B. 加入催化剂         C. 增加CO(g)的浓度
D. 加入H2(g)加压    E. 分离出甲醇         F.加入惰性气体加压
(6)一定条件下,在容积相同的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:
容器



反应物投入量
1molCO  2molH2
1molCH3OH
2molCH3OH
平衡数据
CH3OH的浓度(mol/L)
c 1
c 2
c 3
反应的能量变化的绝对值(kJ)
a
b
c
体系压强(Pa)
P1
P2
P3
反应物转化率
α1
α2
α3
下列说法正确的是__________。
A. 2c1>c3             B.  a+b=129         C.  2p2<p3          D. α13<1

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科目:高中化学 来源:2012-2013学年浙江省(六校)高三第一次联考理综化学试卷(解析版) 题型:填空题

碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下,可由甲醇和CO2直接合成DMC:CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O,但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下,通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为:TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。

(1)已知25℃时,甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2,则上述反应在25℃时的焓变△H3=_____。

(2)根据反应温度对TON的影响图(下左图)判断该反应的焓变△H________0(填“>”、“=”或“<”),理由是________________________________。

(3)根据反应时间对TON的影响图(上右图),已知溶液总体积10mL,反应起始时甲醇0.25mol,催化剂0.6×10—5 mol,计算该温度下,4~7 h内DMC的平均反应速率:________;计算10 h时,甲醇的转化率:________。

(4)根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图(下图),判断下列说法正确的是___   __。

a. 由甲醇和CO2直接合成DMC,可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源,在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义

b. 在反应体系中添加合适的脱水剂,将提高该反应的TON

c. 当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时,随着催化剂用量的增加,甲醇的平衡转化率显著提高

d. 当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时,随着催化剂用量的增加,DMC的产率反而急剧下降

 

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科目:高中化学 来源:2012-2013学年广东省肇庆市高三第二次高考模拟理综化学试卷(解析版) 题型:计算题

合成氨然后再生产尿素是最重要的化工生产。

I.在3个2 L的密闭容器中,在相同的温度下、使用相同的催化剂分别进行反应:

3H2(g) + N2(g)2NH3(g),按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时有关数据如下:

容器

反应物投入量

3 mol H2、2 mol N2

6 mol H2、4mol N2

2 mol NH3

达到平衡的时间/min

 

5

8

平衡时N2的浓度/mol·L1

c1

1.5

 

NH3的体积分数

ω1

 

ω3

混合气体密度/g·L1

ρ1

ρ2

 

 

(1)容器乙中反应从开始到达平衡的反应速率为v(H2)=___________。

(2)在该温度下甲容器中反应的平衡常数K=                             (用含c1的代数式表示)。

(3)分析上表数据,下列关系正确的是________(填序号):

a.2c1 > 1.5         b.2ρ1 = ρ2       c.ω3 = ω1 

II.工业上用氨气合成尿素(H2NCONH2)的反应在进行时分为如下两步:

第一步:2NH3(l)+CO2(g) H2NCOONH4 (l)  (氨基甲酸铵)   △H1

第二步:H2NCOONH4(l)H2O(l)+H2NCONH2(l)               △H2   

(4)某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳,实验测得反应中各组分随时间的变化如左下图I所示:

①已知总反应的快慢由慢的一步决定,则合成尿素总反应的快慢由第     步反应决定。

②第二步反应的平衡常数K随温度T的变化如右上图II所示,则△H2             0;③若第一步反应升温时氨气浓度增大,请在图II中画出第一步反应K1随温度T变化曲线,并作出必要的标注。

(5)氨和尿素溶液都可以吸收硝工业尾气中的NO、NO2,将其转化为N2

①尿素与NO、NO2三者等物质的量反应为:CO(NH2)2+NO+NO2 =CO2+2N2+2H2O

该反应中的氧化剂为                    (写化学式)。

②已知:N2(g)+O2(g)= 2NO(g)    △H =a kJ·mol1

N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g)  △H2=bkJ· kJ·mol1

2H2(g)+O2(g)= 2H2O(g)  △H = c kJ·mol1

则4NH3(g) +4NO(g) +O2(g)= 4N2(g)+6H2O(g) △H=             

③尿素燃料电池结构如下图所示。其工作时负极电极反应式可表示为                      

 

 

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科目:高中化学 来源:2014届湖北荆门高二上学期期末教学质量检测化学试卷(解析版) 题型:填空题

工业上通常在恒容密闭容器中采用CO(g)和H2 (g)反应催化合成甲醇CH3OH(g):

(1)已知:① 2CO(g) + O2 (g) = 2CO2 (g) ΔH =" -566.0" kJ·mol-1

② 2H2(g) + O2 (g) ="2" H2O (g) ΔH =" -398.0" kJ·mol-1

③2CH3OH(g) +3O2 (g) =2CO2 (g) +4 H2O(g) ΔH =" -1104.0" kJ·mol-1

则CO(g)与H2(g)合成CH3OH(g)的热化学方程式是_______________。

(2)据研究,反应过程中起催化作用的为CuO,反应体系中含少量CO2有利于维持催化剂CuO的量不变,原因是:_______________________________ (用化学方程式表示)。

(3)判断反应达到平衡状态的依据是(填字母序号,下同)__________。

A. 混合气体的密度不变

B. 混合气体的平均相对分子质量不变

C. CH3OH(g)、CO(g)、H2(g)的浓度都不再发生变化

D.生成CH3OH(g)的速率与消耗CO(g)的速率相等

(4)下表所列数据是反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。

温度

250℃

300℃

350℃

K

2.041

0.250

0.012

某温度下,将2molCO(g)和6mol H2(g)充入2L的密闭容器中,充分反应后,达到平衡时测得c(CO)=0.5mol/L,则CO(g)的转化率为________,此时的温度为__________。

(5)要提高CO(g)的转化率,可以采取的措施是__________。

A. 升高温度         B. 加入催化剂         C. 增加CO(g)的浓度

D. 加入H2(g)加压    E. 分离出甲醇         F.加入惰性气体加压

(6)一定条件下,在容积相同的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:

容器

反应物投入量

1molCO  2molH2

1molCH3OH

2molCH3OH

平衡数据

CH3OH的浓度(mol/L)

c 1

c 2

c 3

反应的能量变化的绝对值(kJ)

a

b

c

体系压强(Pa)

P1

P2

P3

反应物转化率

α1

α2

α3

下列说法正确的是__________。

A. 2c1>c3             B.  a+b=129         C.  2p2<p3          D. α13<1

 

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科目:高中化学 来源: 题型:阅读理解

工业上通常在恒容密闭容器中采用CO(g)和H2 (g)反应催化合成甲醇CH3OH(g):

(1)已知:① 2CO(g) + O2 (g) = 2CO2 (g)  ΔH = -566.0 kJ·mol-1  ② 2H2(g) + O2 (g) =2 H2O (g)  ΔH = -398.0 kJ·mol-1  ③2CH3OH(g) +3 O2 (g) =2CO2 (g) +4 H2O(g)  ΔH = -1104.0 kJ·mol-1则CO(g)与H2(g)合成CH3OH(g)的热化学方程式是_______________。

(2)据研究,反应过程中起催化作用的为CuO,反应体系中含少量CO2有利于维持催化剂CuO的量不变,原因是:_______________________________ (用化学方程式表示)。

(3)判断反应达到平衡状态的依据是(填字母序号,下同)__________。

A. 混合气体的密度不变

B. 混合气体的平均相对分子质量不变

C. CH3OH(g)、CO(g)、H2(g)的浓度都不再发生变化

D.生成CH3OH(g)的速率与消耗CO(g)的速率相等

(4)下表所列数据是反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。

温度

250℃

300℃

350℃

K

2.041

0.250

0.012

某温度下,将2molCO(g)和6mol H2(g)充入2L的密闭容器中,充分反应后,达到平衡时测得c(CO)=0.5mol/L,则CO(g)的转化率为________,此时的温度为__________。

(5)要提高CO(g)的转化率,可以采取的措施是__________。

A. 升高温度                   B. 加入催化剂               C. 增加CO(g)的浓度

D. 加入H2(g)加压     E. 分离出甲醇               F.加入惰性气体加压

(6)一定条件下,在容积相同的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:

容器

反应物投入量

1molCO  2molH2

1molCH3OH

2molCH3OH

平衡数据

CH3OH的浓度(mol/L)

c 1

c 2

c 3

反应的能量变化的绝对值(kJ)

a

b

c

体系压强(Pa)

P1

P2

P3

反应物转化率

α1

α2

α3

       下列说法正确的是__________。

       A. 2c1>c3                    B.  a+b=129         C.  2p2<p3                   D. α13<1

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