【答案】
分析：在周期表中X是原子半径最小的元素，X应为H元素，Y、Z左右相邻，Z、W位于同主族，设Z的原子序数为x，短周期元素，则有（x-1）+x+（x+8）+1=32，x=8，故Y为N元素，Z为O元素，W为S元素．
（1）W为硫，在元素周期表中第三周期VIA族；
（2）H、N、O三种元素组成的含有离子键的物质为NH
4NO
3；
（3）X、Y、Z、W四种元素中的三种组成的一种强酸，有硫酸和硝酸两种，其中该强酸的稀溶液能与铜反应，则应为硝酸，根据硝酸的性质可写出反应的离子方程式；
（4）根据反应物和电解质溶液可判断反应产物为NH
4Cl，原电池中，阳离子向电源的正极移动；
（5）①根据反应现象可判断化合物D含有Fe元素，为+2价，含有铵根离子以及硫酸根离子，结合质量守恒和相对分子质量为392可求知化学式；
②根据溶液电中性计算阳离子浓度．
解答：解：在周期表中X是原子半径最小的元素，X应为H元素，Y、Z左右相邻，Z、W位于同主族，设Z的原子序数为x，短周期元素，则有（x-1）+x+（x+8）+1=32，x=8，故Y为N元素，Z为O元素，W为S元素．
（1）W为硫，原子序数为16，根据核外电子排布：2、8、6，可知S在元素周期表的第三周期VIA族，故答案为：第三周期VIA族；
（2）H、N、O三种元素组成的含有离子键的物质为NH
4NO
3，故答案为：NH
4NO
3；
（3）X、Y、Z、W四种元素中的三种组成的一种强酸，有硫酸和硝酸两种，稀硫酸与铜不反应，其中该强酸的稀溶液能与铜反应，则应为硝酸，
反应为：3Cu+2NO
3-+8H
+═3Cu
2++2NO↑+4H
2O，故答案为：3Cu+2NO
3-+8H
+═3Cu
2++2NO↑+4H
2O；
（4）原电池反应为氧化还原反应，已知N
2+H
2→NH
3，在以HCl-NH
4Cl溶液为电解质溶液应生成NH
4Cl，原电池中，阳离子向电源的正极移动，故答案为：N
2+H
2+HCl→NH
4Cl；正；
（5）①0.1molD的溶液与过量浓NaOH溶液并加热，产生4.48L（标准状况）无色刺激性气味气体，该气体为氨气，则1molD中含有2molNH
4+离子，
产生白色沉淀，过一段时间白色沉淀变为灰绿色，最终变为红褐色，说明D中含有Fe
2+，0.1molD的溶液，加入过量BaCl
2溶液产生46.6g白色沉淀，
加盐酸沉淀不溶解，说明该沉淀为BaSO
4，其物质的量为
，则1molD中含SO
42-离子2mol，
又化合物D的相对分子质量为392，1molD中含有6mol结晶水，
则1molD中含Fe的物质的量为：
，
所以D的化学式为：（NH
4）
2Fe（SO
4）
2?6H
2O，故答案为：（NH
4）
2Fe（SO
4）
2?6H
2O；
②根据题意知B为NH
3?H
2O，浓度均为a mol/L的化合物B和D中的溶液中，c（SO
42-）=2amol/L，c（Fe
2+）=bmol/L，又混合溶根据溶液呈电中性可知：
c（NH
4+）+c（H
+）+2c（Fe
2+）=2c（SO
42-）+c（OH
-），则c（NH
4+）=2c（SO
42-）+c（OH
-）-2c（Fe
2+）-c（H
+）=（4a-2b）mol/L，故答案为：4a-2b．
点评：本题较为综合，涉及元素推断、离子方程式的书写、电化学知识以及物质的组成测定，具有一定难度，该题中推断元素种类为关键，利用守恒的方法计算．
H2SO3、H2SO3
H++HSO3-
X、Y、Z、W为按原子序数由小到大排列的四种短周期元素．已知：①X可分别与Y、W形成X2Y，X2Y2、XW等共价化合物；②Z可分别与Y、W形成Z2Y、Z2Y2、ZW等离子化合物．