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    （10分）配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M―A―B―C―D―E―F或M―B―A―C―D―E???? ；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。

    4-1       请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？

    在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。请继续回答下列问题：

    4-2       乙酰丙酮（）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。

    4-3       某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：

    4-1  A中Co的质量分数。

    4-2  预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。

    4-3  写出制备A的化学反应方程式。

    4-4  在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。

    4-1  链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2分）

    4-2  乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：

    （1分）

    4-3  （1）n (Co)＝n (H＋)＝×＝＝0.001219mol；

    MA＝，Co%＝（2分）

    （2）由MA推出应为Co(C5H7O2)3；注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co：sp3d 2。

    （2分）

    （3）CH3COCH2COCH3+CoCl2+2H2O2→Co(CH3COCHCOCH3)3+H2O+2HCl+1/2O2（1分）

    （4）+3Br2+ 3HBr。螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性，可以在明显亲电条件下被Br＋ 取代。（2分）

    练习册系列答案
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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    化学是一门以实验为基础的自然学科，试剂的纯度是影响实验结果的一个重要因素．氢氧化钠是实验室的常备试剂，但因受空气的影响而含有碳酸钠杂质．学会从不同角度去分析问题一直是我们努力的方向，某化学研究性小组为测定混有碳酸钠的氢氧化钠样品的纯度提出如下几种实验方案．

    方案一  称取m1g样品溶于水，滴加足量BaC12溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥、称重得固体m2g，计算NaOH的纯度．
    （1）如何证明沉淀已洗涤干净
    取最后的滤液少许与试管内，滴加硝酸银溶液，若无白色沉淀生成，说明洗涤干净．（或取最后的滤液少许与试管内，滴加硫酸钠溶液，若无白色沉淀生成，说明洗涤干净）
    取最后的滤液少许与试管内，滴加硝酸银溶液，若无白色沉淀生成，说明洗涤干净．（或取最后的滤液少许与试管内，滴加硫酸钠溶液，若无白色沉淀生成，说明洗涤干净）

    方案二 将m1g样品放入圆底烧瓶中，分液漏斗中装入足量试剂X，测量产生CO2的量有多种方式，该组甲、乙两位同学提出了不同方法．
    甲同学利用图1装置测量产生CO2的体积
    乙同学利用图2装置测量产生CO2的质量，乙同学的具体操作是：称量整个装置的质量为m2g，加入足量试剂X使样品完全反应，然后通入足量的空气后称量整个装置的质量为m3g．
    （2）装置中的试剂分别是X：
    稀硫酸
    稀硫酸
       Y：
    饱和的碳酸氢钠溶液
    饱和的碳酸氢钠溶液
       Z：
    无水CaCl2
    无水CaCl2

    图1装置反应后烧瓶中总会留有CO2
    否
    否
     （填“是”、“否”）影响测出的CO2的体积．
    图2装置中若没有通空气的操作，则测得NaOH的纯度
    偏高
    偏高
      （填“偏高”、“偏低”）
    方案三  称取m g样品配成 V mL溶液，取V1 mL溶液滴加过量的BaCl2溶液和几滴酚酞，再用标准盐酸（浓度用c（HCl）表示）滴定，测出消耗盐酸的体积为V2  mL，用m、V、V1、V2、c（HCl）计算NaOH的纯度．
    （3）根据方案三计算NaOH的纯度的表达式为（不必简化）：
    V
    V1
    ×c(HCl)×V2×10-3×40
    m
    ×100%
    V
    V1
    ×c(HCl)×V2×10-3×40
    m
    ×100%
    ．

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    科目：高中化学 来源：2012-2013学年浙江省高三第一次月考化学试卷（解析版） 题型：填空题

    （10分）决定物质性质的重要因素是物质的结构。请回答下列问题：

    （1）已知A和B为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：

    电离能/kJ·mol－1

    I1

    I2

    I3

    I4

    A

    578

    1817

    2745

    11578

    B

    738

    1451

    7733

    10540

    A通常显 　  价，A的电负性    　   B的电负性(填“＞”、“＜”或“＝”)。

    （2）已知：波长为300 nm的紫外光的光子，光子的能量与光的频率的关系为E＝hv，式中h＝6.63×10－34J·s，光的波长与光的频率v的关系为，其中光速c=3×108m·s-1。根据下表有关蛋白质分子中重要化学键的信息，求波长为300 nm的紫外光的光子所具有的能量　　　　　 kJ·mol－1，说明人体长时间照射紫外光后皮肤是否会受伤害的原因：     　　　　　　　。（未说明原因不给分）

    共价键

    C—C

    C—N

    C—S

    键能/kJ·mol－1

    347

    305

    259

    （3）科学家通过X射线探明，KCl、MgO、CaO、TiN的晶体结构与NaCl的晶体结构相似。下表是3种离子晶体的晶格能数据：

    离子晶体

    NaCl

    KCl

    CaO

    晶格能/kJ·mol－1

    786

    715

    3401

    离子键的强弱可以用离子晶体的晶格能来衡量，KCl、CaO、TiN 3种离子晶体熔点从高到低的顺序是   　   。MgO晶体中一个Mg2＋周围和它最邻近且等距离的Mg2＋有  　  个。

    （4）研究物质磁性表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中，适合作录音带磁粉原料的是        　      。

    （5）某配合物的分子结构如图所示，其分子内不含有       (填字母)。

    A．离子键      B．共价键    C．配位键     D．氢键

     

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    科目：高中化学 来源：2012-2013学年浙江省高三第一次统练化学试卷（解析版） 题型：填空题

    （8分）决定物质性质的重要因素是物质的结构。请回答下列问题：

    （1）已知A和B为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：

    电离能/kJ·mol－1

    I1

    I2

    I3

    I4

    A

    578

    1817

    2745

    11578

    B

    738

    1451

    7733

    10540

    A通常显 　  价，A的电负性    　   B的电负性(填“＞”、“＜”或“＝”)。

    （2）已知：波长为300 nm的紫外光的光子，光子的能量与光的频率的关系为E＝hv，式中h＝6.63×10－34J·s，光的波长与光的频率v的关系为，其中光速c=3×108m·s-1。根据下表有关蛋白质分子中重要化学键的信息，求波长为300 nm的紫外光的光子所具有的能量　　　　　 kJ·mol－1，说明人体长时间照射紫外光后皮肤是否会受伤害的原因：

         　　　　　　　　　　　　　　       　　　　　　　　　   。（未说明原因不给分）

    共价键

    C—C

    C—N

    C—S

    键能/kJ·mol－1

    347

    305

    259

    （3）科学家通过X射线探明，KCl、MgO、CaO、TiN的晶体结构与NaCl的晶体结构相似。下表是3种离子晶体的晶格能数据：

    离子晶体

    NaCl

    KCl

    CaO

    晶格能/kJ·mol－1

    786

    715

    3401

    离子键的强弱可以用离子晶体的晶格能来衡量，KCl、CaO、TiN 3种离子晶体熔点从高到低的顺序是   　   。MgO晶体中一个Mg2＋周围和它最邻近且等距离的Mg2＋有  　  个。

    （4）研究物质磁性表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中，适合作录音带磁粉原料的是        　      。

    （5）某配合物的分子结构如图所示，其分子内不含有       (填字母)。

    A．离子键      B．共价键    C．配位键     D．氢键

     

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    ⑴配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的CoCl3?6NH3（黄色）、CoCl3?5NH3（紫红色）、CoCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）四种化合物溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。

    ①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

    CoCl3?6NH3                                            CoCl3?5NH3                      

    CoCl3?4NH3（绿色和紫色）：                                 

    ②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是                               

    ③上述配合物中，中心离子的配位数都是                    

    ⑵向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe（SCN）3+3KCl表示。经研究表明，Fe（KSCN）3是配合物，Fe3+与SCN―不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：

    ①Fe3+与SCN―反应时，Fe3+提供            、SCN―提供               ，二者通过配位键结合。

    ②所得Fe3+与SCN―的配合物中，主要是Fe3+与SCN―以个数比1∶1配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化学式是                       。

    ③若 Fe3+与SCN―以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为           。

    ④已知SCN―离子中所有原子均满足最外层8电子结构，一个电子是由S原子所得，则SCN―的电子式是            。

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