分析：同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，注意同一周期的第ⅡA元素的第一电离能大于第ⅢA族的，第ⅤA族的大于第ⅥA族的．
解答：解：B、C属于同一周期元素且原子序数依次增大，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，所以其第一电离能大小顺序是C＞B；
Al、Si属于同一周期元素且原子序数依次增大，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，所以其第一电离能大小顺序是Si＞Al；
C、Si属于同一主族元素且原子序数依次增大，同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小，所以其第一电离能大小顺序是C＞Si；
第一电离能最大的是C，
故选B．
点评：本题考查了第一电离能大小的判断，难度不大，根据元素周期律来分析解答即可，注意同一周期的第ⅡA元素的第一电离能大于第ⅢA族的，第ⅤA族的大于第ⅥA族的．
