Question

7．下列说法不正确的是（　　）

• A． 等体积等物质的量浓度的CH₃COONa（aq）与NaCl（aq）中离子总数大小：N_前＞N_后
• B． 0.1 mol•L^-1醋酸溶液中：c²（H⁺）=c（H⁺）•c（CH₃COO^-）+K_W
• C． 常温下醋酸和醋酸钠混合溶液中c（CH₃COOH）、c（CH₃COO^-）与pH的关系如图所示，当pH=4.5时，溶液中：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
  
• D． 在25℃时，将c mol•L^-1的醋酸溶液与0.02 mol•L^-1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=2×10^-9/（c-0.02）

Answer 1

分析 A．强碱弱酸盐发生水解以及电荷守恒来分析判断；
B.0.1mol•L^-1某一元弱酸溶液中：c（H⁺）²=c（H⁺）•c（CH₃COO^-）+K_W，整理可得：c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），该关系满足电荷守恒；
C．由图象可看出，浓度增大的曲线应为c（CH₃COO^-），浓度减小的曲线应为c（CH₃COOH），W点时c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）；
D．常温下两溶液反应后呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.01mol/L，据此结合醋酸的电离平衡常数表达式计算．

解答 解：A．醋酸是弱酸，所以CH₃COONa溶液中发生水解反应：CH₃COO-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，使溶液呈碱性，氢离子浓度小于10^-7mol/L，所以NaCl溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）大于CH₃COONa溶液中c（Na⁺）+c（H⁺），根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-）可得溶液中离子总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V；同理可得CH₃COONa溶液中总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V，所以NaCl溶液中离子总数大于CH₃COONa溶液，即：N_前＜N_后，故A错误；
B．该一元弱酸溶液中满足：c（H⁺）²=c（H⁺）•c（CH₃COO^-）+K_W，方程式两同时除以氢离子浓度可得：c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），根据HA溶液中的电荷守恒可知：c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），故B正确；
C．由图象可看出，浓度增大的曲线应为c（CH₃COO^-），浓度减小的曲线应为c（CH₃COOH），W点时c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-），所以当pH=4.5时，溶液中：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C正确；
D．反应后溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.01mol/L，
根据物料守恒，反应后溶液中醋酸的浓度为：（$\frac{c}{2}$-0.1）mol/L，
所以用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数为：K_a=$\frac{1{0}^{-7}×0.01}{\frac{c}{2}-0.01}$=$\frac{2×1{0}^{-9}}{c-0.02}$，故D正确；
故选A．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断等知识，题目难度中等，注意掌握盐的水解原理、酸碱混合的定性判断方法，能够根据电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理判断溶液中各离子浓度大小．