Question

【题目】利用沉淀滴定法快速测定NaBr等卤化物溶液中c(Br-)，实验过程包括标准溶液的配制和滴定待测溶液。

I.标准溶液的配制

准确称取AgNO3基准物8.5g，配制成500mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

II.滴定的主要步骤

a.取待测NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL于锥形瓶中。

b.加入K2CrO4溶液作指示剂。

c.用AgNO3标准溶液进行滴定，记录消耗的体积。

d.重复上述操作三次，测定数据如下表：

e.数据处理。

请回答下列问题：

（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有___，配制的AgNO3溶液的浓度为___。

（2）AgNO3标准溶液应使用___ (填“酸式”或“碱式”)棕色滴定管，检漏后装液前需要进行的操作有___。

（3）实验可用铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，一方面，是由于Ag2CrO4是砖红色沉淀，现象变化明显，另一方面，是由于___。

（4）滴定应在近中性或弱碱性(6.5<pH<10.5)的条件下进行，其原因是酸性过强，发生如下离子反应：___；碱性过强，会导致___。

（5）达到滴定终点时的现象为___。

（6）由上述实验数据测得原溶液c(Br-)=___ mol·L-1。

（7）若在配制AgNO3标准溶液时，未洗涤玻璃棒和烧杯，则对c(Br-)测定结果的影响为___ (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

Answer 1

【答案】500 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 0.1mol/L 酸式 洗涤、润洗 AgBr比Ag2CrO4更难溶，在相同浓度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易结合Ag+生成沉淀 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O Ag+易结合OH-生成Ag2O沉淀，影响实验测定 滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中产生了砖红色沉淀，且30 s内不消失 0.4 偏高

【解析】

该滴定实验的原理为：根据反应Br-+Ag+=AgBr↓，通过消耗的硝酸银标准液的量来确定待测液中Br-的量，当Br-完全反应后，继续滴加硝酸银，银离子与CrO42-反应生成砖红色沉淀，即可确定滴定终点。

(1)配制硝酸银标准溶液时，所使用的玻璃仪器除需烧杯和玻璃棒外还有500 mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管；c(AgNO3)==0.1mol/L；

(2)AgNO3溶液显酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管；检漏后装液前需要进行洗涤、润洗等操作；

(3)实验可用铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，说明AgBr比Ag2CrO4更难溶，在相同浓度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易结合Ag+生成沉淀；

(4)酸性过强，指示剂CrO42-会转变为Cr2O72-，从而影响滴定终点的判断离子方程式为：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O；碱性过强，Ag+易生成Ag2O沉淀，影响实验测定结果；

(5)根据分析可知，滴定终点的现象为：滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中产生了砖红色沉淀，且30 s内不消失；

(6)根据所提供的4次数据，第1次数据误差值较大，应舍去，所以消耗的AgNO3溶液的平均体积为=25.00mL，根据方程式Br-+Ag+=AgBr↓可知稀释后的NaBr溶液中c(Br-)==0.1mol/L，该溶液是由25mL稀释成100mL，所以原溶液中c(Br-)=0.4mol/L；

(7)若在配制AgNO3标准溶液时，未洗涤玻璃棒和烧杯，会导致硝酸银标准液的浓度偏低，从而使测定的标准液体积偏大，进而使溴离子浓度偏大。