Question

（2009?上海）尼龙-66广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示（中间产物E给出了两条合成路线）．
已知：R-Cl

HCN

催化剂

R-CN

H2

催化剂

R-CH₂NH₂

完成下列填空：
（1）写出反应类型：反应②

氧化反应

，反应③

缩聚反应

；
（2）写出化合物D的结构简式：

NH₄OOC（CH₂）₄COONH₄

；
（3）写出一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式：

；
（4）写出反应①的化学方程式：

CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂ClCH=CHCH₂Cl

；
（5）下列化合物中能与E发生化学反应的是

d

．
a．NaOH    b．Na₂CO₃    c．NaCl    d．HCl
（6）用化学方程式表示化合物B的另一种制备方法（原料任选）：

．

Answer 1

分析：结合题目信息再采用逆推法，由尼龙-66的结构简式可推知C为HOOC-（CH₂）₄-COOH，E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，A为CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，由C到D为已二酸与氨气生成铵盐，故D为NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄．C为已二酸，E中含有碱性基团-NH₂，故可与HCl发生反应，对比B的分子式可反应产物可知B为，根据有机物官能团的转化和性质以及题目要求和解答该题．

解答：解：由尼龙-66的结构简式可推知C为：HOOC-（CH₂）₄-COOH，E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，A为CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，由C到D为已二酸与氨气生成铵盐，故D为NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄．C为已二酸，E中含有碱性基团-NH₂，故可与HCl发生反应，对比B的分子式可反应产物可知B为，
（1）对比B的分子式可反应产物可知B为，反应氧化反应生成，C为HOOC-（CH₂）₄-COOH，E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，二者发生缩聚反应生成尼龙-66，故答案为：氧化反应；缩聚反应；
（2）由以上分析可知D为NH₄OOC（CH₂）₄COONH₄，故答案为：NH₄OOC（CH₂）₄COONH₄；
（3）C为已二酸，与C互为同分异构体且能发生银镜反应的物质中必含有醛基，一个羟基可用一个醛基和一个羟基代替，故可写为：，故答案为：；
（4）反应①是发生了1，4-加成反应，故反应①的化学方程式为：CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，
故答案为：CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
（5）E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，含有氨基，具有碱性，可与酸反应，故答案为：d；
（6）B为，可由环己烯与水发加成反应生成，方程式为，
故答案为：．

点评：本题着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力．本题涉及到有机物性质、有机官能团，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求．解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断．题目难度中等．