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(12分)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,是一元中强酸,具有较强还原性。回答下列问题:

(1)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag,从而可用于化学镀银。

①在H3PO2中,磷元素的化合价为 ;在酸性环境中,利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1,则氧化产物为: (填化学式)。

②NaH2PO2是 (填“正盐”还是“酸式盐”),其溶液中离子浓度由大到小的顺序应为

③0.2 mol·L-1 H3PO2溶液与0.2mol·L-1NaOH溶液等体积混合后所得溶液中:

c(H2PO2-)+c(OH-)-c(H+)= mol·L-1。(溶液体积变化忽略不计)

(2)次磷酸(H3PO2)可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):

①写出阳极的电极反应式

②分析产品室可得到H3PO2的原因 (用离子方程式表示)

(1)①+1(1分); H3PO4(1分);

②正盐(2分) ;c(Na+)>c(H2PO2—)>c(OH—)>c(H+ )(2分) ③0.1(2分)

(2)① 2H2O-4e-=O2↑+4H+ (或写为4OH--4e-=O2↑+2H2O)(2分);

②H2PO2—+ H+= H3PO2(2分)

【解析】

试题分析:次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,是一元中强酸,具有较强还原性(1)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag,从而可用于化学镀银。①在H3PO2中,磷元素的化合价为+1价;具有还原性, Ag+还原为Ag化合价降低1价,在酸性环境中,利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1,则磷元素由+1价升高到+5价,故氧化产物为H3PO4;(2)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,是一元中强酸,则NaH2PO2是正盐;NaH2PO2=Na++ H2PO2—,H2PO2—会水【解析】
H2PO2—+ H2O H3PO2+ OH—,故NaH2PO2溶液中离子浓度由大到小的顺序应为c(Na+)>c(H2PO2—)>c(OH—)>c(H+ );③0.2 mol·L-1 H3PO2溶液与0.2mol·L-1NaOH溶液等体积混合后所得溶液为NaH2PO2溶液,则溶液中存在电荷守恒:c(H2PO2-)+c(OH-)= c(H+)+ c(Na+),故c(H2PO2-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.1 mol·L-1;(2)由图象可知阳极室为稀硫酸,故电极应为OH-放电,故电极反应:4OH--4e-=O2↑+2H2O(或2H2O-4e-=O2↑+4H+);产生的H+透过阳离子交换膜进入产品室,而H2PO2-通过阴离子交换膜进入产品室,在产品室中H2PO2—+ H+= H3PO2,生成产品。

考点:化学反应原理。

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(1)B是用来收集实验中产生的气体的装置,但未将导管画全,请直接在原图上把导管补充完整。

(2)实验中他们取6.4g铜片和12mL 18mol·L-1浓硫酸放在圆底烧瓶中共热,直到反应完毕,最后发现烧瓶中还有铜片剩余,该小组学生根据所学的化学知识认为还有一定量的硫酸剩余。

①请写出铜跟浓硫酸反应的化学方程式: ②为什么有一定量的余酸但未能使铜片完全溶解,你认为原因是: 。

③下列药品中能够用来证明反应结束后的烧瓶中确有余酸的是:________(填写字母编号)。

A.铁粉 B.氯化钡溶液 C.银粉 D.碳酸氢钠溶液

(3)为定量测定余酸的物质的量浓度,某位同学进行了如下设计:先测定铜与浓硫酸反应产生SO2的量,再计算余酸的物质的量浓度。他认为测定SO2的量的方法有多种,请问下列实验方案中可行的是__________(填写字母编号)。其中计算结果余酸物质的量浓度比实际偏高的是_______________(填写字母编号)

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B.将装置A产生的气体缓缓通入足量用稀硫酸酸化的高锰酸钾溶液,再加入足量氯化钡溶液,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀

C.用排水法测定装置A产生气体的体积(已折算成标准状况)

D.将装置A产生的气体缓缓通入足量氢氧化钡溶液,反应完全后,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀

E.将装置A产生的气体缓缓通入足量硝酸酸化的硝酸钡溶液,反应完全后,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀(已知:硝酸具有强氧化性)

若A项不可行,请写出改进的方法:___________________(若A项可行则该空写“不用改进”)

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