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【题目】甲醇是一种可再生能源,由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下:

反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H1=-49.58kJ·mol-1

反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H2

反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H3=-90.77kJ·mol-1

回答下列问题:

(1)反应Ⅱ的△H2=_________________

(2)反应Ⅲ能够自发进行的条件是_______________(较低温度” “较高温度任何温度” )

(3)恒温,恒容密闭容器中,对于反应Ⅰ,下列说法中能说明该反应达到化学平衡状态的是______

A.混合气体的密度不再变化 B.混合气体的平均相对分子质量不再变化

CCO2H2CH3OHH2O的物质的量之比为1311

D.甲醇的百分含量不再变化

(4)对于反应Ⅰ,不同温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示,下列有关说法不正确的是__________

A.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于M1

B.温度低于250 ℃时,随温度升高甲醇的产率增大

CM 点时平衡常数比N点时平衡常数大

D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化率

(5)已知下列物质在20℃下的Ksp如下,试回答下列问题:

化学式

AgCl

AgBr

AgI

Ag2S

Ag2CrO4

颜色

白色

浅黄色

货色

黑色

红色

Ksp

1.8×10-10

5.4×10-13

8.3×10-17

6.3×10-50

2.0×10-12

20℃时,上述五种银盐饱和溶液中,Ag+物质的量浓由大到小的顺序是____________

②向BaCl2溶液中加入AgNO3KBr,当两种沉淀共存时c(Br-)/c(Cl-)=________________

测定水体中氯化物的含量,常用标准硝酸银法进行滴定,滴定时,应加入的指示剂是____

A.KBr BKI CK2S DK2CrO4

(6)已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33

①在25℃下,向浓度均为0.1 mol·L-1AlCl3CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成______________沉淀(填化学式)

②溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时,可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水,当Fe3+刚好完全沉淀时,测定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此时所得沉淀中___________(还含有不含有”)Al(OH)3,并请写出计算过程。

【答案】+41.19kJmol1 较低温度 BD ABD Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S 3×10-3 D Al(OH)3 不含有

【解析】

(1)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=49.58kJmol1,反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2,反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3=90.77kJmol1,根据盖斯定律:Ⅱ=ⅠⅢ得反应△H2=+41.19kJmol1

故答案为:+41.19kJmol1

(2)△G=△HT△S<0时,反应能够自发进行,该反应的△S<0△H<0,当温度较低时,反应能够自发进行,

故答案为:较低温度;

(3)A.由于气体的质量、体积不变,则无论是否达到平衡状态,混合气体的密度都不变化,不能作为判断是否平衡的依据,故A错误;

B. 反应前后气体的物质的量不等,混合气体的平均相对分子质量不再变化,可说明气体的物质的量不再变化,说明达到平衡状态,故B正确;

C. 平衡常数未知,CO2H2CH3OHH2O的物质的量之比为1:3:1:1,不能判断是否达到平衡状态,故C错误;

D. 甲醇的百分含量不再变化,可说明达到平衡状态,故D正确。

故答案为:BD

(4)A.化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂的催化效率降低,所以v(M)有可能小于v(N),故A错误;

B. 温度低于250℃时,随温度升高平衡逆向进行,甲醇的产率减小,故B错误;

C. 升高温度二氧化碳的平衡转化率减小,则升温平衡逆向移动,所以M化学平衡常数大于N,故C正确;

D. 为提高CO2的转化率,平衡正向进行,反应是放热反应,低的温度下进行反应,平衡正向进行,但催化剂的活性、反应速率减小,故D错误;

故答案为:ABD

(5) ① 20℃时,上述五种银盐饱和溶液中,Ag+物质的量浓度可以计算得到:

Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=2.0×10-10c(Ag+)=≈1.34×10-5mol/L

Ksp(AgBr)=c(Ag+)×c(Br-)=5.4×10-13c(Ag+)=≈7.3×10-7mol/L

Ksp(AgI)=c(Ag+)×c(I-)=8.3×10-17c(Ag+)=≈9.1×10-9mol/L

Ksp(Ag2S)=c(Ag+)2×c(S2-)=c(Ag+)2×0.5×c(Ag+)=0.5×c(Ag+)3=6.3×10-50c(Ag+)=≈5.01×10-17mol/L

Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2×c(CrO42-)=c(Ag+)2×12×c(Ag+)=12×c(Ag+)3=2.0×10-12c(Ag+)=≈1.59×10-4mol/L

所以三种银盐的饱和溶液中,Ag+物质的量浓度由大到小的顺序是:Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S

故答案为:Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S

BaCl2溶液中加入AgNO3KBr,当两种沉淀共存时,依据溶度积常数判断AgBr的溶解度小于AgCl溶解度,AgCl+Br-=AgBr+Cl-=3×10-3

故答案为:3×10-3

指示剂的作用是为了准确表示反应达到了终点,所以需要现象明显,同时不能影响反应的正常进行,根据数据可知,饱和时只有Ag2CrO4中的c(Ag+)AgCl中的c(Ag+)大,说明在AgCl沉淀完全后再产生Ag2CrO4沉淀,其他均在AgCl之前产生沉淀,不能作为指示剂,故选D

故答案为:D

(6)①根据Al(OH)3Cu(OH)2的溶度积常数,在25℃下,向浓度均为0.1molL1AlCl3CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水, ,加入相同的浓度的氨水,则Al(OH)3最先析出,

故答案为:Al(OH)3

②Fe3+完全沉淀时,c(OH)3==4.0×10-33c(Al3+)c(OH-)3=0.2×4.0×10-33=8×10-34<Ksp[Al(OH)3],所以没有生成Al(OH)3沉淀,故答案为:不含有。

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