Question

【题目】某原料药合成路线如下：

（1）甲→乙的反应类型为_______________；乙→丙的反应条件为__________________。

（2）丁的名称为_______________；戊的分子式为__________________。

（3）丁发生银镜反应的化学方程式为___________________________________________；己→庚的化学方程式为___________________________________________。

（4）化合物己的芳香族同分异构体有多种，A和B是其中的两类，它们的结构和性质如下：

①已知A遇FeC13溶液发生显色反应，能和银氨溶液发生银镜反应，苯环上只有两个对位取代基，则A的结构简式可能为________________或________________。

②已知B中含有甲基，能发生水解反应，苯环上只有一个取代基，则B的结构有___种。

（5）丁烯酮()可用作聚合反应单体制取阴离子树脂，还可用作烷基化剂和合成甾族化合物及维生素A的中间体。请以乙烯和乙炔钠（NaC≡CH）为原料（无机试剂任选），设计制备丁烯酮的合成路线：___________________。

合成路线流程图示例如：A B……目标产物。

Answer 1

【答案】 取代反应 NaOH水溶液，加热 苯甲醛 C9H8O 5 或：

【解析】（1）甲→乙的反应中，Br取代了H原子，反应类型为取代反应；乙→丙的反应为卤代烃的水解反应，反应条件为NaOH，加热；

（2）丙为苯甲醇，催化氧化作用下生成丁：苯甲醛；戊的结构式中，苯环分子式为C6H6，其中一个H被C3H3O代替，故分子式为C9H8O；

(3). 银镜反应为醛基化合物与氢氧化二氨银在加热条件下生成银单质的反应，苯甲醛的银镜反应为：；

H2N-CH3与己脱去H2O分子生成庚，己结构中的O脱去，形成C=N，化学方程式为；

（4）①A中含有酚羟基和醛基，所以A的结构可能是在酚羟基的对位存在-CH2CH2CHO，和CHCH3CHO，即结构是为：，；

②取代基中含有酯基和甲基，其可能形式为：-COOCH2CH3、-CH2COOCH3、-OOCCH2CH3、-CH2OOCCH3、-CHCH3OOCH，所以可能结构有5种；

（5）倒推：丁烯酮中CH2=CH-可由CH3-CHOH-发生消去反应生成，CH3-CHOH-CO-CH3类似于已知条件中己的结构，由此可得：

由类似于戊的物质CH3-CHOH-C≡CH在一定条件下生成类似于己的物质CH3-CHOH-CO-CH3，进而生成丁烯酮的反应流程为：

参考已知中丁生成戊的反应，乙醛CH3-CHO与乙炔钠（NaC≡CH）在酸性条件下生成戊，乙醛可由乙烯催化氧化得到，所以整体反应流程为：