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19.重铬酸钾(K2Cr2O7)是一种重要的氧化剂,可以检验司机是否酒后驾驶.Cr2O72-+3C2H5OH+16H+=41Cr(H2O)6]3++3CH3COOH
(1)铬原子核外有6个未成对电子.1mol1Cr(H2O)6]3+中含有δ键的数目是18×6.02×1023
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为sp3杂化、sp2杂化.
(3)CH3CH2OH与H2O可以任意比互溶,是因为H2O与乙醇分子间形成氢键,都为极性分子.
(4)C、O位于周期表中第二周期,请比较两者第一电离大小:C<O(填“>”或“<”)
(5)Cr和Ca可以形成一种具有特殊导电性的复合氧化物,晶胞如图所示.该晶体的化学式为CaCrO3

分析 (1)铬原子核外有24个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1,据此判断未成对电子;[Cr(H2O)6]3+中每个水分中含有2个δ键,每个水分子与铬离子之间形成一个配位键也是δ键;
(2)CH3COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子;
(3)H2O与CH3CH3OH都含有氢键,且都为极性分子;
(4)同一周期元素的第一电离能随着原子序数增大而增大,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素;
(5)利用均摊法计算该物质的化学式.

解答 解:(1)铬原子核外有24个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1,所以未成对的电子数目为6个;[Cr(H2O)6]3+中每个水分中含有2个δ键,每个水分子与铬离子之间形成一个配位键也是δ键,所以1mol[Cr(H2O)6]3+中含有δ键的数目是18mol,即为18×6.02×1023
故答案为:6;18×6.02×1023
(2)CH3COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子,分别为sp3杂化、sp2杂化;
故答案为:sp3、sp2
(3)H2O与CH3CH2OH都含有氢键,且都为极性分子,二者任意比例互溶;
故答案为:H2O与乙醇分子间形成氢键,都为极性分子;
(4)C、O元素处于同一周期且原子序数逐渐增大,所以第一电离能大小为:O>C;
故答案为:<;
(5)根据晶胞结构图和均摊法可知,晶胞中O原子数为$\frac{1}{2}$×6=3,Ca原子数为$\frac{1}{8}$×8=1,Cr原子数为1,则化学式为CaCrO3,故答案为:CaCrO3

点评 本题考查较为综合,题目难度较大,涉及第一电离能的判断、电子排布式、杂化类型的判断、晶胞的计算等,注意利用均摊法计算晶胞的构成.

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请回答:
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(2)根据上述实验装置,用MnO2和浓盐酸制备纯净、干燥的Cl2,可选用的发生、净化装置为A接E、接E,第一个E装置的药品是饱和食盐水.
(3)利用装置F可探究Cl2与 NH3的反应.已知Cl2与 NH3可发生反应:3Cl2+2NH3=N2+6HCl
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②实验一段时间后烧瓶内出现的现象为:黄绿色逐渐变浅甚至消失,有白烟产生.
③装置F中烧杯内发生反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O.
④请设计一个实验方案(操作过程、实验现象)鉴定烧瓶内最终产物的阳离子,其方案为取少量固体于试管中,加入适量NaOH溶液并加热,在管口用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体,若润湿的红色石蕊试纸变蓝,证明固体中有NH4+[或用蘸有浓盐酸(或浓硝酸)的玻璃棒放在试管口,若有白烟生成].
(4)一定条件下,Cl2与CH4在装置F中发生反应,其有机产物有CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4.(填化学式)

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