Question

4．白磷燃烧的能价量变化（图Ⅰ）和产物的结构（图Ⅱ）如下图所示．有关说法不正确的是（　　）

• A． 白磷的燃烧热为E₂-E₁
• B． 白磷分子中磷原子的杂化方式为sp³
• C． 1molP₄O₁₀中σ键的数目为16N_A
• D． 假设P-P、P-O、O=O的键能分别为a、b、c，则P=O的健能为（6a+5c-12b）/4

Answer 1

分析 A．燃烧为放热反应，图中E₂-E₁为白磷的燃烧热；
B．根据价层电子对互斥理论分析，价层电子对=σ键个数+孤电子对个数；
C．单键中只含有σ键，双键中既含σ键又含π健；
D．反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，每摩尔P₄中含有6molP-P键．

解答 解：A．图中E₁、E₂表示反应的活化能，则白磷的燃烧热=E₂-E₁，故A正确；
B．白磷为P₄，空间构型为正四面体，P原子位于正四面体的顶点，每个P原子形成3个P-P键，还含有1对孤对电子，杂化轨道数目为4，P原子采取sp³杂化，故B正确；
C．1molP₄O₁₀中含有4mol磷氧双键，12mol磷磷键，所以σ键的数目为16N_A，故C正确；
D．各化学键键能为P-P a kJ•mol^-1、P-O b kJ•mol^-1、P=O kJ•mol^-1、O=O  c kJ•mol^-1，设P=O为x，反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，
所以反应P₄+5O₂=P₄O₁₀的反应热△H=6akJ•mol^-1+5c kJ•mol^-1-（4xkJ•mol^-1+12bkJ•mol^-1）=（6a+5c-4x-12b）kJ•mol^-1=E₂-E₁，x=$\frac{6a+5c-12b-{E}_{2}+{E}_{1}}{4}$，故D错误；
故选D．

点评 本题考查反应热与化学键键能的关系，题目难度中等，注意从物质能量、键能理解反应热，注意白磷、五氧化磷的化学键．