Question

【题目】H2C2O4为二元弱酸，且具有还原性。

Ⅰ．20℃时，改变0.1mol·L－1H2C2O4溶液的pH，溶液中的H2C2O4、HC2O4—、C2O42—的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示。

已知

（1）Ka1(H2C2O4)＝___________。

（2）0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________。

（3）已知20℃时K(HCOOH)=1.77×10-4，向HCOONa溶液中加入少量H2C2O4，反应的离子方程式是___________。

Ⅱ．KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，因此使用前须用H2C2O4·2H2O配制的标准溶液标定（已知：5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=10CO2↑+2MnSO4+K2SO4+8H2O）。

（4）准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。

（5）某学生根据3次实验分别记录有关数据如表所示，该KMnO4溶液的物质的量浓度为___________mol·L－1。

实验序号	消耗0.1000mol·L－1的H2C2O4溶液的体积/mL	待测KMnO4溶液的体积/mL
1	29.90	25.00
2	30.00	25.00
3	30.10	25.00

（6）在上述滴定过程中，下述操作可导致被测定的KMnO4浓度偏高的是___________

a．未用标准液润洗滴定管

b．达到滴定终点，读数时俯视液面

c．盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未润洗

d．滴定前滴定管下端尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失

Answer 1

【答案】10-1.2 酸式滴定管 0.048 ad

【解析】

Ⅰ(1)，由图可知，pH=1.2时，，所以此时；

(2)结合(1)中的分析可知比的水解平衡常数大，即溶液显酸性；此外也要注意，不能忽略水的电离，所以草酸氢钠溶液中的离子浓度大小顺序为：；

(3)通过分析可知，＜Ka(HCOOH)=1.77×10-4＜=10-1.2，所以向甲酸钠溶液中加少量的草酸，离子方程式为：；

Ⅱ(4)由于高锰酸钾溶液具有强氧化性，所以量取时，应用酸式滴定管；

(5)三次平均消耗的草酸体积为30mL，因此高锰酸钾溶液的浓度为：=0.048mol/L；

(6)a．未用标准液润洗滴定管，由于标准液滴定管中残留的水分会稀释标准液，造成滴定过程中需要加入体积更多的标准液，根据(5)中的计算公式，最终浓度偏大，a正确；

b．滴定结束后俯视液面，会使记录的标准液体积偏小，浓度最终偏小，b错误；

c．装待测液的锥形瓶未润洗，对结果无影响，c错误；

d．滴定前，滴定管中有气泡，结束后消失，这样会使记录的标准液体积偏大，所以浓度偏大，d正确；

答案选ad。